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文档简介

第一章 晶 体 结 构 基 础1-1 定义下述术语,并注意它们之间的联系和区别:晶系;点群;空间群;平移群;空间点阵1-2 简述晶体的均一性、各向异性、对称性三者的相互关系。1-3 列表说明七个晶系的对称特点及晶体定向规则。1-4 四方晶系晶体ab,c1/2a。一晶面在X、YZ轴上的截距分别为2a, 3b和6c。给出该晶面的密勒指数。1-5 在立方晶系中画出下列晶面:a)(001)b)(110)c)(111)1-6 在上题所画的晶面上分别标明下列晶向:a(210) b(111) c(101) 1-7 立方晶系组成111单形的各晶面构成一个八面体,请给出所有这些晶面的密勒指数。1-8 试在完整的六方晶系晶胞上画出(1012)晶面的交线及11202113晶向,并列出1012晶面族中所有晶面的密勒指数。 1-9 abc =90的晶体属什么晶系?abc 90的晶体属什么晶系?你能否据此确定这二种晶体的布拉维点阵?1-10 下图示正交面心格子中去掉上下底心后的结点排列情况。以图中的形状在三维空间无限重复,能否形成一空间点阵?为什么? 1 11 图示单斜格子的(010)面上的结点排布。试从中选出单位平行六面体中的a和c。1 12 为什么等轴晶系有原始、面心、体心而无底心格子?1 13 为什么在单斜晶系的布拉维格子中有底心C格子而无底心B格子?1-14 试从立方面心格子中划分出一三方菱面体格子,并给出其晶格常数。说明为什么造选取单位平行六面体时不选后者而选前者?1 15 写出立方面心格子的单位平行六面体上所有结点的座标,注明其中哪些属于基本点。 1 16 给出(111)面和(111)面交棱的晶棱符号。1 17 试证(123) (112)和(110)诸晶面属于同一晶带,并给出其晶带符号。1-18 证明立方晶系111晶向垂直于(111)晶面。1-19 试求与立方晶系(326)面垂直的晶向。1-20 试解立方晶系中(21的与(130)晶向之间的夹角。1-21 已知某晶体具有四方格子,晶格常数a=b=5.8A,c=3,2A。证明该晶体中(201)方向不垂直于(201)面。1-22 计算上述四方晶体中(201)晶向与(203)晶向之间的夹角。1-23 金刚石单胞结构如图。试指出其所属晶系,晶格类型,点群和空间群。1-24已知具有光学活性的晶体必定没有对称面和和对称中心。问属于空间群P21/c,,P41212和P312的晶体中哪些可能具有光学活性? 1-25具有热一电性质的晶体必须没有对称中心问属干空何群C2和C2c的晶体何者可能呈现热一电效应?1-25 (a) 半径为R的球,相互接触排列成体心立方(bcc)结构,计算能填入其间隙中的最大球半径r。体心立方结构晶胞中最大的间隙,其坐标为(0、1/2、1/4)。 (b) 对于位于(0、1/2、1/2)的间隙,重复(a)的计算。 (c)若为面心立方(fcc)结构,求其八面体和四面体间隙的半径及其中心位置座标。1-26 证明:对于个密排面中的每个原子,在两个密排面之间有两个四面体空隙和一个八面体空隙。1-27 根据原子半径R以及根据晶胞常数计算面心立方晶胞、理想六方晶胞、体心立方晶胞的体积。1-28 有一个面心立方密堆(fcc)结构的晶体,它的密度是8.94 g/cm3。计算其晶格常数和原子间距。1-29(a)证明六方密堆(hcp)结构晶胞的理想轴比c/a 为(8/3)1/21.633 (b) 说明为什么非理想六方密堆结构(sc/a1.633)晶胞中,原子没有单一的半径。(提示:把密堆面上的原子间距与相邻密排面之间的原子间距进行比较。)1-30(a)对于具有面心立方结构和体心立方结构的同质多晶性质的原子晶体,根据面心立方结构的原子半径计算,转变成体心立方结构时的原子半径。假定晶体的体积不变。 (b)纯铁在912由体心立方结构转变成面心立方,晶体体积随之减小1.06%,根据面心立方结构的原子半径计算体心立方结构的原子半径 (c)纯铁在833由六方结构转变成体心立方结构,体积随之减小0.55。其原子半径是增大还是减小?1-31氯化艳 (CsCl)属萤石结构,如果Cs离子半径为0.170n m, Cl离子半径为0.181nm,计算球状离子所占据的空间分数(堆积系数)矿假设Cs+和Cl离子沿立方对角线接触。1-32 (a)MgO具有NaCl结构。根据O2半径为0.140nm 和 Mg2+半径为0.072nm,计算球状离子所占据的空间分数(堆积系数)。 (b)计算MgO的密度。1-33氧化锂(Li2O)的晶胞结构构成:O2呈面心立方堆积,Li离子占据所有四面体空隙。计算:(a) 晶胞常数;(b) Li2O的密度;(c) O2离子密堆积的结构格子,其空隙所能容纳的最大正离子半径是多大?(d) 有0.0molSrO溶于Li2O中的固溶体的密度。(注:Li+离子半径:0.74,O2离子半径:1.40)。1-34面排列密度的定义为:在该面上接触球体所占的面积分数。氧化镁(MgO)具有NaCl结构形式。(a) 画出MgO (111), (110)和(100)晶面上的原子排布图,示出其密排方向;(b) 计算每种晶面排列的面密度;(c) 指出四面体和一八面体蛋隙的位置。1-35临界半径比的定义是:密堆的负离子恰好互相接触,并与中心的正离子也恰好接触的条件下,正离子半径与负离子半径之比。即出现一种形式配位时,正离子与负离子半径比的下限。计算下列各类配位时的临界半径比:(a)立方体配位;(b)八面体配位;(c) 四面体配位;(d)三角形配位。1-36作为AB2型结构的典型晶体氟化钙(CaF2)属Oh5Fm3 m,其晶胞可以这样构成:以一套Ca原子的立方面心格子作为基体,有二套F一原子的立方面心格子,分别错位1/4a+b+c和3/4a+b+c穿插配置入基体格子中。 (a) 画出CaF2晶胞,并标明各种原子及其坐标位置。 (b) 离子的配位数是多少?实际配位数与预计配位数相符合否?(c)比较正、负离子的配位数,存在什么关系?1-37钙铁矿(CaTiO3)是ABO3型结构的典型,属D2h7一Pmna。它是由Ca原子和Ti原子的正交简单格子各一套,O原子的正交简单格子三套相互穿插配置组成其结构晶胞。若以Ca原子的格子作为基体,Ti原子的简单格子错位1/2a+b+c插入,而三套O原子的格子分别配置于(0 1/2 1/2)(1/2 01/2)(1/2 1/2 0)。 (a) 画出钙铁矿的理想晶胞结构。(提示:单位晶胞中含一个分子CaTiO3)。 (b)结构中离子的配位数各为若干? (c)结构遵守鲍林规则否? 1-38 ThO2具有CaF2结构。Th4离子半径为0.100nm,O2数是否一致?(a)实际结构中的Th4的配位数与预计配位数是否一致?(b)结构满足鲍林规则否? 1-39锗(Ge)具有金刚石立方结构,但原子间距(键长)为0.245nm。如果小球按这种形式堆积,堆积系数是多少?1-40砷化稼(GaAs)具有立方ZnS结构,其晶胞可以这样获得:用Ga原子和As原子置换金刚石结构中的原子. 使Ga和As的配位数均为4 。(a)画出其晶胞结构(b)计算其单位晶胞的堆积系数。与上题(215)比较,说明两者的堆积系数为何不同?1-41画出矿物绿柱石Be3Al2(SiO3)6的络阴离子团(SiO3)612的平面图。1-42在实验电从一种玻璃熔体结晶出片状晶体,经x射线衍射图谱鉴定,它们是单相(只有一种晶体结构),而化学分析结果表明、它具有复杂的化学式: KFAIF3BaOMgOA12O35MgSiO3 请说明:(a)这与滑石、白云母钾云母或叶蜡石哪一类晶体有关。 (b)这个晶体是在滑石中进行了何种置换而形成的。1-43给出解释:(a) (a) 层状硅酸盐结构中,有一片八面体配位的A1和一片四面体配位的Si。在这 些结构中Al经常取代Si,但Si从来不会置换A1。(配位数为6时,S14、A13和O2的离子半径分别为0.40、0.53和1.40;配位数为4时,一离子半径依次为0.26、0.40和1.38)。 (b) 硅酸盐结构由(SiO4)4一共顶联接成链状、环状、层状等结构形式。在磷酸盐(PO4)3一及硫酸盐(SO4)2一中也有相似的四面体,但常常是孤岛状结构。但是,AlPO4却具有与石英(SiO2)类似的结构,为什么? (c)许多氧化物是以负离子的立方密堆为基础的,而较少以六方密堆为基础,尽管两者的堆积密度是相等的。1-44 对离子型晶体,位能(J/mol )可以写成在阳离子一阴离子平衡距离ro处,离子之间的作用力由下式给出(a) 将表示位能的公式对r进行微分,并解出n,用4, 和ro表示。(b) 将(a)的答案代入表示位能的公式中,得出晶格能U0(对于r=ro),用,和r0表示。1-45 利用上题(b)的答案计算NaCl晶格能。(对于NaCl, M1.748,0.033nm,ro=0.0282nm, e1.60210-19C)。 (b)MgO的晶格能是多少?( MgO的晶体结构与NaCl相同;0.039nm, r0=0.210nm)。 (c) MgO的熔点为2800,NaCl为801。说明这种差别的原因。1-46 配位数为6时,K十的半径为1.38,而氧的离子半径为1.40,最近一些测量表明在钾硅酸盐玻璃中K-O半径之和可能为2.40,你能提出一个可以解释这个情况的推测吗?说明你的推测怎样与离子晶体结构的鲍林规则一致或不一致。1-47 石墨、云母和高岭石具有相似的结构。说明它们的结构区别及由此引起的性质上的差异。1-48 画出MgO的(110)及(111)晶面上的原子排布图,示出其密排方向,指出四面体及八面体间隙位置。1-49 (a) 在氧离子立方密堆中,画出适合于阳离子位置的间隙类型及位置,八面体间隙位置数与氧离子数之比为若干?四面体间隙位置数与氧离子数之比又为若干? (b) 用键强度及鲍林规则来解释,对于获得稳定的结构各需要何种价离子,其中: 1)所有八面体间隙位置均填满, 2)所有四面体间隙位置均填满, 3)填满一半八面体间隙位置, 4)填满一半四面体间隙位置,并对每一种举出一个例子。1-50很简明地说明下列名词的含义:类质同晶现象,同质多象现象,多型现象,反结构(如反萤石结构),倒反结构(如反尖晶石结构)。1-51 Si和Al的原子量非常接近(分别为28.09和26.98),但SiO2及Al2O3的密度相差很大(分别为2.65及3.96)。运用晶体结构及鲍林规则说明这一差别。1-52 (a) 计算三重配位时阳离子与阴离子半径比的下限。 (b) 对B3+(r00.20),O2一(r0=1.40 ),试预言其配位数。 (c) 通常实验中观察到的是三角配位,试作出解释。1-53石榴石Mg3A12(SiO4)3 和Fe3Al2(SiO4)3是类质同晶体,正如Fe2SiO4和Mg2SiO4的关系一样。它们与Ca3A12(SiO4)3不是同晶型的,而Mg2SiO4或Fe2SiO4均与Ca2SiO4不同晶型。试用离子尺寸和配位数加以解释。按你的说法请分别预言一种本题中未提到的与Mg2SiO4 Ca2SiO4;Mg3A12(SiO4)3和Ca3A12(SiO4)3同晶型的矿物。第二章 晶 体 结 构 缺 陷2-1 (a) 在MgO晶体中,肖特基缺陷的生成能为6 ev,计算在25和1600时热缺陷的浓度。(b) 如果MgO晶体中,含有百万分一的Al2O3杂质,则在1600时,MgO晶体中是热缺陷占优势还是杂质占优势?说明原因。2-2 对某晶体的缺陷测定生成能为84千焦摩尔,计算该晶体在1000K和1500K时的缺陷浓度。2-3 非化学计量化合物FexO中,Fe3/Fe20.1,求FexO中空位浓度及x值。2-4 非化学计量缺陷的浓度与周围气氛的性质、压力大小相关,如果增大周围氧气的分压,非化学计量化合物Fe1xO及Zn1xO的密度将发生怎样的变化?增大?减小?为什么?2-5 对于刃位错和螺位错,区别其位错线方向、柏氏矢量和位错运动方向。2-6 图2-1是晶体二维图形,内含有一个正刃型位错和一个负刃型位错。(a) (a) 围绕两个位错作柏格斯回路,最后得柏氏矢量若干? (b) (b) 围绕每个位错作柏格斯回路扩其结果又怎样? 2-7 有两个相同符号的刃位错,在同一滑移面上相遇,它们将排斥抑或吸引?2-8 在简单立方结构中,在同一滑移面上画出柏格斯矢量相反的两个平行的螺位错。并说明这些位错为什么能够吸引在一起而相互抵消。2-9 研究在同一水平面上的两个滑移区A和A(图2-2)。随着滑移的进展,当和点接合时,两个滑移区开始合并。(a) (a) 指出靠近和点的两段刃型件错按照反应式 合并。提示:对于在和点起源的两条位错线,若以进入晶体的方向作为位错线的正向,则柏氏回路给出(b) 说明当两段螺型位错靠近S和S点最后合并起来的时候,为什么它们被认为具有相同的(而不是相反的)柏氏矢量。 提示:对这两个位错进行比较时,考虑对无方向的要求。(c) 画一个与图2-2相似的图,但表示两个滑移过程的联合相当于位错反应2-10 晶界对位错的运动将发生怎样的影响?能预计吗?2-11 晶界有小角度晶界与大角度晶界之分,大角度晶界能用位错的陈列来描述吗?请解释。2-12晶格常数等于0.361nm的面心立方晶体计算其20的对称倾斜晶界中的位错间距。2-13 试阐明固溶体、晶格缺陷和非化学计量化合物三者间的异同点。列出简明表格比较。2-14 在面心立方空间点阵中,面心位置的原子数比立方体顶角位置的原子数多三倍。原子B溶入原子A的面心立方晶格中形成置换型固溶体,其成分应该是A3B呢还是A2B?为什么?2-15 Al2O3在MgO中将形成有限固溶体,在低共熔温度(1995)时,约有18wtAl2O3溶入MgO,MgO单位晶胞减小。试预计下列情况下密度的变化。 (a)A13+为该隙离子, (b) A13为置换离子。2-16 对磁硫铁矿进行化学分析,按分析数据的Fe/S计算,得出两种可能的成分:Fe1S和FeS1,前者意味着是Fe空位的缺陷结构,后者是Fe被置换。设想一种实验方法以确定该矿物究竟属于哪一类成分。2-17 如果(1)溶剂和溶质原子的原子半径相差超过15,(2)两元素的电负性相差超过0.4,通常这一对元素不利于形成置换型周溶体,其中前一因素往往起主导作用。(a) 仅根据提供的资料(右表)提出哪一对金属大概不会形成连续固溶体: TaW,PtPb,CoNi,CoZn,TiTa。(b) 参考有关金属手册校核预计的正确性。2-18 对于MgO、AI2O3和Cr2O3,其正、负离子半径比分别为0.47,0.36和0.40。AI2O3和Cr2O3形成连续固溶体。(a)这个结果可能吗?为什么?(b)试预计,在MgOCr2O3系统中的固溶度是有限还是很大的?为什么?2-19 列出MgO, CaO,Al2O3和TiO2四种氧化物的正离子半径、电负性及晶体结构类型。(a) 按离子大小、离子价、结构类型、电负性以及场强等因素,预计下列各个由氧化物构成的二元系统中,生成固溶体及中间相(化合物的状况:MgOCaO,MgOTiO2,MgOAl2O3、CaOAl2O3,CaOTiO2,AI2O3TiO2。(b) 查阅各个二元系统相图,校核预计结果的正确性。2-20 计算各个晶体结构中的最大空隙。(a)萤石(CaF2)结构(b)金红石(TiO2)结构(c)钙钛矿(CaTiO3)结构。2 -21 A原子半径为0.07nm,X原子半径为0.125nm,Y原子半径为0.180nm。A原子分别溶入X原子晶格(面心立方)及Y原子晶格(体心立方)中,均形成填隙型固溶。经X射线分析证实,A原子只进入两种晶格的八面体空隙中,试回答,A原子在哪个原子晶格中溶解得多?(提示:面心立方结构的最大间隙是八面体空隙,体心立方结构的最大间隙是四面体空隙,其八面体空隙半径为0.155r)。2-22 一块金黄色的人造黄玉,化学分析结果认为,是在Al2O3中添加了0.5molNiO和0.02molCr2O3试写出缺陷反应方程(置换型)及化学式。2-23 ZnO是六方晶系,a=3.242,c=5.195,每个晶胞中含2个ZnO分子,测得晶体密度分别为5.74,5.606g/cm3,求这两种情况下各产生什么型式的固溶体?2-24 CeO2为萤石结构,其中加入15mol % CaO形成固溶体,测得固溶体密度=6.45g/cm3,晶格参数a05.417,问:主要缺陷形式如何?2-25 假定空位周围没有晶格弛豫如何预测PO2和T与(a)Fe1-xO,(b)UO2+x及(c)Zn1+xO的密度的关系。2-26 预计1000时在ZrO2掺入12mo1CaO的缔合物浓度(H 30,H是静态介电常数)2-27 将晶态固体中发生的结构不完整性列成表格。不必考虑由两个或多个基本缺陷相互作用而引起的二次不完整性如F中心。在表格中用一句话写出定义,以使教员能估价你对不完整性的理解程度。在第三栏指出该不完整性是否是热力学稳定的。2-28 估计500时1厘米3的 (a) 纯AgBr和 (b) AgBr+104molCdBr中自由空位,填隙和缔合缺陷的数量。2-29 估计在金红石TiO2中反应的电子结合能(H100)2-30 在图2-3的示意数据上迭加非中性缔合曲线()。假定形成阳离子填隙,()缔合的数量将比()大吗?2-31 试绘出CaF2中的刃型位错2-32 在大多数简单氧化物中观察到位错,而且事实上难于制备位错密度小于104/cm3的晶体。在较复杂的氧化物中,如石榴石(例如钇铝石榴石Y3Al5O12,钆镓石榴石Gd3Ga5O12)却易于制成无位错的单晶。为什么?第三章 非 晶 态 固 体3-1 试述石英晶体、石英熔体、Na2O2 SiO2熔体结构和性质上的区别。如何用实验方法来区分它们?表3-1在二元硅酸盐熔体中各种阳离子的K11值阳离子Ca2+Pb2+Mn2+Fe2+Co2+Kn0.0030.20.751.43.33-2 已知二元硅酸盐熔体中各种阳离子的Kn值如表3-1所示。试计算当熔体中的SiO2的摩尔分数分别为0.1,0.2,0.3,0.4时,各级聚合物的负离子分数,并绘制聚合物分布图(n=1,2,3,4)和氧化物活度与N SiO2关系图。3-3 试证明下面两式相等; 3-4 熔体粘度在727时是108泊,在1156时是10泊,在什么温度下它是104泊?(用)3-5 试用方程式,绘出下列两种熔体在1350500间的粘性曲线()。两种熔体常数如下:EFT0N0.11.6314229219N0.21.76946902164-6 一种熔体在1300的粘度是3100泊,在800是108泊,在1050时其粘度为多少?在此粘度下急冷,是否形成玻璃?3-7 从以下两种釉式中,你能否判断两者的熔融温度、粘度、表面张力上的差别?说明理由。(1) (2)3-8 SiO2熔体的粘度在1000时为108泊,在1400时为108泊。SiO2玻璃粘滞流动的活化能是多少?上述数据是在恒压下取得,如果在恒容下得到,你预计活化能会不同吗?为什么?3-9 名词解释(并比较其异同)(1)玻璃体和熔体(2)Tg和Tf(3)玻璃分相和玻璃析晶(4)亚稳分解与不稳分解(5)硅酸盐玻璃和硼酸盐玻璃3-10 试用实验方法鉴别晶体SiO2, SiO2玻璃、硅胶和熔融二氧化硅。并从结构角度来解释这些同质异构体。3-11 结构上比较硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别。3-12 一种玻璃组成为80wtSiO2和20wtNa2O数,试计算非桥氧百分数?3-13 玻璃的组成是13wtNa2O, 13wtCaO 和74wtSiO2,若用纯碱、石灰石和石英砂作原料,用1000公斤石英砂熔制该玻璃,问其它两种原料各需多少公斤?3-14 玻璃的组成是13wt% Na2O、13wtCaO和74wtSiO2,计算非桥氧分数。3-15 淬火玻璃与退火玻璃在结构与性能上有何差异?3-16 有两种不同配比的玻璃,其组成如下:序号Na2O wtAl2O3wtSiO2wt11020702201070试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?3-17 已知石英玻璃的密度为2.3g/cm3,假定玻璃中原子尺寸与晶体SiO2相同。试计算玻璃的原子堆积系数(APF)是多少? 3-18 有一种平板玻璃组成为14 Na2O-13CaO-72SiO2,其密度为2.5 g/cm3,计算该玻璃的原子堆积系数(AFP)为多少?3-19 高硼硅酸盐耐热玻璃的主要组成是96wt% SiO2和4wt%B2O3,原子堆积系数是0.44,计算它的密度?3-20 正硅酸铅玻璃密度为7.38g/cm3;求这个玻璃中氧的密度为若干?试把它与熔融石英(密度为2.29 g/cm3)中的氧密度比较声试指出铅离子所在位置?3-21 已发现很多多组分氧化物破璃在50500尺度范围内的结构是不均匀的。(a) 如何才能探测并观察到这种不均匀性,(b) 试讨论这种玻璃结构的不均匀性与无规则网络结构模型之间的关系。(c) 怎样用液液不相溶性来解释这种不均匀结构?试给出一个假设的温度组成图和在几种温度的自由焓组成图。3-22 (a) 假如要求在800时得到一种具有最高的SiO2摩尔百分比的熔体,而且只能在二氧化硅中加入一种别的氧化物,那么应选择什么氧化物作外加剂?说明理由。(b) 为什么石英的熔融温度比方石英的熔融温度低?3-23 网络变性体(如Na2O)加到石英玻璃中,使氧硅比增加。实验观察到当O/Si=2.53时,即达到形成玻璃的极限。根据结构解释,为什么2O/SiSS,VVV.试画示该物质在兰相点附近的P-T图。5-3 对于二元凝聚系统,在三相平衡时(即系统处于无变点温度下)能否应用杠杆规则?为什么? 5-4 为了避免差热曲线的基线出现较大漂移, 有人采取的措施是将试样和标准样品等重称量,有人则是按照试样和标准样品的比热大小,采取等热容的原则分别称量试样和标准样品。哪一种措施是对的?为什么?5-5 绘出在低共熔点以上有多晶转变的二元系统(图5-5)的不同组成试样的冷却曲线,并在冷却曲线的不同阶段标明系统中所存在的平衡各相。5-6具有一个不一致熔融化合物的二元系统(图5-6),在低共熔点E发生如下析晶过程: E点B会量为20。化合物AmBn。含B量为64。今有C1和C2二种配料,其配料点分置E点两侧。已知C1含量是C2中B量的1.5倍,且在达低共熔温度前的冷却5-7 析晶过程中,从该二配料中析出的初晶相含量相等。试计算C1和C2的组成。今通过实验测得如图5-7所示各相图。试判断这些实验结果的正确性。是错的,指出错误所在,说明理由。5-8 图5-8示意地表示出生成一个不一致熔化合物AmBn,和形成固溶体的二元系统,请完成此相图的草图。5-9 已知A和B两组份构成具有低共熔点的有限固溶体二元系统。试根据下列实验数据绘制概略相图:A的熔点为1000,B的熔点为700。含B25的试样在500完全凝固,其中含初相和共生体。含写的试样在同一温度下凝固完毕,其中含40初相和60共生体,而相总量占晶相总量的50。实验数据均在达到平衡时态时测。5-10 参阅图5-6,请用蓝线标出熔体M冷却结晶过程中液相状态点的变化途径。用红线标出周相状态点的变化途径。说明结晶过程备阶段系统所发生的相变化。5-11 在三元系统的浓度三角形上画出下列配料的组成点,并注意其变化规律。(1)A=10,B=70,C=20(2)A=10,B=20,C=70(3)A=70,B=20,C=10 今有配料(1)3公斤,配料(2)2公斤,配料(3)5公斤,若将此毛配料混合加热至完全熔融,试依据杠杆规则用作图方法求熔体的组成。5-12 试完成图5-12上配料点1,2,3的结晶路程(表明液、固相组成点的变化及结晶过程各阶段系统中发生的相变化)。5-13 图5-13示生成二个三元化合物的三元相图。1判断三元化合物N的熔融性质2标出边界曲线的温降方向(转熔界线用双箭头)3指出无变点K、L、M的性质4分析点1,2的结晶路程(表明液固相组成点的变化及个各阶段的相变化)。5-14 指出5-14所示三元系统相图中的错误。5-15 见图5-15,若系统的组成W以各个氧化物配料,试计算氧化物的配合比,组成C又怎样?5-16 图5-15所示再一个二元系统(钠长石钙长石)内生成连续固熔体(斜长石)的三元系统相图。透辉石和斜长石初晶区的界线温度下降方向如箭头所示。配料C冷却析晶时,液相组成从C点沿CA曲致到达A点,与液相汉平衡共存的斜长石组成相当于结线另一端的B点。试问,在液相组成达A点瞬时析出的斜长石组成应如何确定?其含钠量是多少?5-17 试计算图5-15上熔体W和熔体C在冷却析晶过成中:(1) 液相组成到达A点时,平衡各相的含量。(2) 析晶结束最终所得两相共生体中的透辉石和斜长石的含量。5-18 图5-18所示CaOAl2O3SiO2系统的富钙部份。若配料P的液相在无变点k发生独立析晶,最终在低共熔点F结束结晶。向此时所获得的C3S、C2S、C3A、C12A7四种晶相的含量各为多少?如果在F点仍未达到充分平衡,残留液相能否离开F点向其它无变点继续转移?为什么?5-19 一名学生在实验室工怅某日下午用高温炉熔融由K2O、CaO和SiO2配合均匀的混合料。到傍晚,配合料已呈完全熔融状态,正在保温时,由于电源事故停电,高温炉在晚间缓慢自然冷却。第二天,该生由于好奇,将已冷却在高温炉中的试料作X线射分析,所得结果使他大惑不解,因为发现试样中存在有五种矿物晶相:-CaSiO3、 2K2OCaO3SiO2、2K2OCaO6SiO2、K2O3CaO6SiO2和K2O2CaO6SiO2.请你帮助回答:1.为什么试样中存在的晶相多于三个?2.原始配合料的组成点在哪个付三角形内?3.电源出事故前,高温炉已达到的(最低)温度是多少度?4.在分析X线射图谱时,这位学生开始认为有K2OCaOSiO2晶相存在的可疑迹象,但经过考虑后,确认该晶相是不会从试样中析晶的。他为什么能得出这个结论?(K2OCaOSiO2富钙部份相图见图5-19)5-20 见图5-18,若原始液相组成位于波特兰水泥的配料圈内,并恰好在CaO和C3S初相区的边界典线上。(1) 说明此液相组成的结晶登程。、() 在缓慢冷却到无变点k的温度1455时急剧冷却到室温,则最终获得哪些相?各相含量如何?5-21 见图5-18,已知h点温度1470从点温度1455,F在温度1335。今取配料成分恰为各变点h的组成,在充分平衡条件下,问:(1) 加热该配合料,什么温度开始出现液相?(2) 要使物料全部熔融,至少要加热到多高温度?(3) 写出配合料加热开始出现液相时和全部熔融时的反应过程。5-22 某种陶瓷制品以长石K2OAl2O36SiO2和高岭土Al2O32SiO22H2O配料,在1200烧成,观察烧成制品的显微结构,发现由莫来石晶体和玻璃相组成。问: (1)瓷坯的配料中,长石与高岭土各为若干?(2)瓷体结构中,莫来石晶体和玻璃相的含量各多少?5-23 图5-23(a)所示一个二元系统生成连续固溶体的三元系统状态图。图5-23(b)是其T2等温截面图。试画出:(1)温度T:的等温截面图;(2)T3等温截面图;(3)液相面的投影图。5-24 根据阿伯尔(Alper),麦克纳利(McNally),里伯(Ribbe)和多曼(Doman)的资料,在1995时Al2O3在MgO中的最大溶解度是18(重量百分比),而MgO和Al2O3在MgAl2O4中的溶解度是39MgO, 51Al2O3假设NiOAl2O3二元系统和MgOAl2O3二元系统相似,试建立一个三元系,画出这个三元系在2200,1900和1700等温图。5-25 在你工作的实验中,实验室的指导者指定你研究硅酸钙的电学性能。假如你用合成的方法,试给出一个生料配方,所用原料是通常可以得到的高纯材料。从生产观点出发,10的液相可以增加反应和烧结的速率。试据此调整你的配方。问预期的烧成温度是多少?如果要你研究降低缎烧温度和保持瓷体白度的可能性,试提出研究进行的方向。在研究上述系统时你将想到哪些同质多象转变?5-26 试讨论耐火制品在生产和使用中液相形成的重要性。研究MgOSiO2系统的相图,试讨论50MgO50SiO2(按重量计)60-40SiO2(按重量计)两个组成中,哪一个相对地较为合用。在耐火制品的使用中,还有哪些重要的特性?5-27 氧化物AO和SiO2以一定配合比混合成均匀的粉状配合料,加热至熔融状态,并按不同方式冷却,所得碎冷试料经过观察得以下结果:冷却方式观察结果(a)迅速冷却(b)熔融态保留1小时,在液相线以下80保温2小时,然后淬冷(c)熔融态保温3小时,在液相线以下80保温2小时,然后淬冷(d)熔融状态保温2小时,迅速冷却到液相线以下200保温1小时,再迅速冷却至室温单相,无析晶迹象表面有析晶,初相是二氧化硅,还有玻璃相表面有析晶,初相是二元化合物AOSiO2,同时有玻璃相没有析晶,但所得玻璃体呈雾状请解释观察到的现象。5-28 三组分瓷(

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