（有机化学专业论文）噻吩并吡啶并嘧啶酮和酰腙衍生物的合成与生物活性研究.pdf

硕士学位论文 m a s t e g st h e s l s 中文摘要 含氮杂环化合物由于具有广泛的生物活性倍受重视，已经开发出许多含氮杂环 类的杀虫剂、杀菌剂、除草剂及医用药物：酰腙类化合物大多具有除草及与杀菌等 生物活性，与酰肼相比有较低的毒性，此两类化合物均具有比较广阔的研究开发前 景。本论文在本课题组前期工作的基础上，合成了未见文献报道的噻吩【3 ，2 ：5 ，6 】 并吡啶并【4 ，3 d 】嘧啶酮和酰腙衍生物，研究了此两类化合物的合成方法，对所有化 合物的结构进行了表征和确证，在此基础上探索了所合成的化合物的杀菌活性和除 草活性。本文所获的主要研究结果如下： 1 、采用氮杂- - w i t t i g 反应在十分温和的条件下，合成了2 0 个3 - ( 4 取代苯基) - 2 取代- 5 ，8 ，9 - - - 甲基噻吩并【3 ，2 ：5 ，6 】毗啶并 4 , 3 - d 嘧啶- 4 ( 3 h ) - 酮衍生物， 其结构经1 hn m r 、i r 和元素分析表征和确证，其中部分化合物经g c - m s 确证， 研究了该类化合物的波谱性质，并对化合物t j - i m o t a ) 和t c 0 3 ( m ) 的单晶采用x 射 线衍射进行了进一步的确证。 r 2 h 3 舯一心卅蚶 h 3 g & - s a , n h 3m 2 、合成了1 0 个3 ( 2 氯4 三氟甲基) 苯氧基取代苯甲酰腙衍生物( ) ，其结 构经1 hn m r 、i r 和元素分析表征和确证，其中部分化合物经g c m s 确证，研究 了该类化合物的波谱性质和空间结构，并对化合物p 0 7 ( i i a ) 的单晶采用x 射线衍射 进行了进一步的确证。 p i ： , c o n h n c hr ：式= = 2 9 0 c r y s t a l s c 2 1 h 2 3 f n 4 0 2 sw h i t e 2 8 0 c r y s t a l s 7 0 5 7 2 6 f n h c h 2 c h 2 c h 2 c h 3c 2 2 h 2 3 f n 4 0 s w h i t e 2 8 0 1 46 2 6 c r y s t a l s j 7 lc 0 8 f n ( c h 2 c h 2 c h 2 c h 3 ) 2c 2 6 h 3 1 f n 4 0 s w h i t e 2 8 01 46 8 6 c r y s t a l s c 2 捌【2 3 f n 4 0 s w h i t e 2 8 0 c r y s t a l s c 2 1 h 2 l f n 4 0 s w h i t e 2 8 0 c r y s t a l s 1 46 3 8 1 4 第三节结构鉴定数据 3 一( 4 一取代苯基) - 2 - 取代一5 ，8 ，9 - - - - 甲基噻吩 3 2 ：5 ，6 吡啶 4 ，3 - d 嘧 啶一4 ( 3 h ) 一酮衍生物l h 0 1 1 01 hn m r ，i r ，部分m s 和元素分析数据如下： l l t 0 1 ：3 一( 4 一氟苯基) - 2 一( 4 一甲基苯氧基) 一5 ，8 ，9 一三甲基噻吩并 3 ，2 ：5 ，6 吡啶并 4 ，3 - d 嘧啶一4 ( 3 h ) 一酮 a n a l c a l c d ( ) f o rc 2 5 h 舯f n 3 0 2 s ：c6 7 4 0 ，h4 5 2 ，n9 4 3 ；f o u n dc6 7 2 5 ，h4 5 9 ， n9 5 9 i r ( k b r ，u c 盯1 ) ：2 9 2 9 ，2 8 5 2 ，1 6 9 3 ( c = o ) ，1 6 2 0 ，1 5 6 2 1 hn m r ( 6 p p m ，c d c l 3 t m s ，4 0 0 m h z ) ：2 0 2 ( s ，3 h ，c h 3 ) ，2 3 9 ( d ，3 h ，j = 8 4 ，c h 3 ) ， 3 0 5 ( s ，6 h ，2 c h 。) ，7 2 1 7 4 1 ( m ，8 h ，a r h ) m s ( e i ，m z ，) ：4 4 5 ( 旷，9 9 3 1 ) ，3 0 8 ( 9 8 0 8 ) ，1 8 8 ( 8 5 4 1 ) l h 0 2 ：3 一( 4 一氟苯基) 一2 一( 1 ，2 ，3 ，4 ，5 - 五氯苯氧基) 一5 ，8 ，9 - - - - 甲基噻吩并 3 ， 2 ：5 ，6 吡啶并 4 ，3 - d 嘧啶一4 ( 3 h ) 一酮 a n a l c a l c d ( ) f o rc 2 4 h 。3 c 1 5 f n 3 0 2 s - c 4 7 7 2 ，h2 1 7 ，n6 9 6 ：f o u n dc4 7 2 3 ，h2 2 5 ，n 6 9 0 i r ( k b r ，u c m 叫) ：2 9 1 9 ，1 7 0 4 ( c = o ) ，1 6 2 6 ，1 5 6 3 1 hn m r ( 6 p p m ，c d ：c 1 2 ，t m s ，4 0 0 h z ) ：1 9 0 ( s ，3 i ，c h 3 ) ，2 4 0 ( s ，3 h ，c h 3 ) ，2 9 8 ( s ，3 h ， c h 。) ，7 3 2 7 5 0 ( m ，4 h ，a r h ) m s ( e i ，m z ，) ：6 0 5 5 ( w + 2 ，7 8 3 8 ) ，6 0 3 5 ( m + ，1 0 0 ) ，6 0 1 5 ( m - 2 ，6 5 0 8 ) ，3 3 8 5 ( 5 2 1 3 ) 。7 5 ( 2 3 4 7 ) 1 8 顽士学位论文 m a s t e r st h e s i s l h 0 3 ：3 一( 4 一氟苯基) 一2 一( 2 一硝基苯氧基) 一5 ，8 ，9 一三甲基噻吩并 3 ，2 ：5 ，6 吡啶并 4 ，3 - d 嘧啶- 4 ( 3 h ) 一酮 a n a l c a l c d “) f o rc 胡。7 f 州q s ：c6 0 5 0 ，h3 5 7 ，n1 1 7 6 ，s6 7 3 ；f o u n dc6 0 1 2 ， h3 5 2 ，n1 1 4 5 ，s7 0 6 i r ( k b r ，u c m - 1 ) ：3 1 9 3 ，1 6 1 0 ( c = 0 ) ，1 5 4 0 1 hn m r ( 6 p p m ，c d z c l 2 ，t m s ，4 0 0 h z ) ：1 8 6 ( s ，3 h ，c h , ) ，2 3 7 ( s ，3 h ，c h ，) ， 2 9 7 ( s ，3 h ，c h 。) ，7 2 8 7 7 7 ( m ，8 h ，a r h ) 骼( e i ，m z ，) ：4 7 6 ( 旷，1 0 0 ) ，4 6 0 ( 4 0 9 0 ) ，3 3 8 ( 3 8 0 8 ) ，2 7 7 ( 5 9 1 3 ) l h 0 4 ：3 一( 4 一氟苯基) 一2 一( 2 - 氯苯氧基) 一5 ，8 ，9 二三甲基噻吩并 3 ，2 ：5 ，6 吡啶 并 4 ，3 - d 嘧啶- 4 ( 3 h ) 一酮 a n a l c a l c d ( ) f o rc 胡1 7 c 1 f n 3 0 2 s ：c6 1 8 7 ，h3 6 8 ，n9 0 2 ，s6 8 8 ；f o u n dc6 1 9 0 ，h 3 6 7 ， n8 9 4 ，s7 1 8 i r ( k b r ，u c m - 1 ) ：2 9 3 6 ，1 6 9 2 ( c = o ) ，1 6 5 6 ，1 5 6 1 1 hn 腿( 5 p p m ，c d 2 c 1 2 ，t m s ，4 0 0 h z ) ：1 8 9 ( s ，3 h ，c h 3 ) ，2 3 9 ( d ，3 h ，j = 8 4 ，c h 3