（有机化学专业论文）黄花乌头活性化学成分的研究及部分二萜生物碱的结构改造.pdf

西北师范大学硕士学位论文 中文摘要 全文包括四章。 第一章= 萜生物碱化合物的研究概况 总结了近年来二萜生物碱的研究概况。新的二萜生物碱主要来自于乌头属植物和翠 雀属植物，飞燕属也有若干新化合物。本章分别从植物化学成分的研究、二萜生物碱的 药理研究和二萜生物碱的结构改造三个方面对近几年二萜生物碱的研究进展进行了系 统的总结。 第二章黄花乌头化学成分的研究 研究了黄花乌头的化学成分，从其乙醇提取物中分离得到了1 5 个化合物。利用现 代波谱技术( m 、e 1 m s 、f a b - m s 、h r - m s ，1 h n m r 、1 3 c n m r 、d e p t 、1 h t hc o s y 、 g h m q c 、g h m b c ) 鉴定了9 个化合物，分别是：次乌头碱h y p a c o n i t i n e ( 1 ) b 一谷甾醇 ( 2 ) ，关附乙素( 3 ) ，t a l a t i s a m i n e ( 4 ) ，棕榈酸( 5 ) ，滇乌碱( y u n a c o n i t i n e ) ( 6 ) ，粗 茎乌碱a ( c r a s s i c u l i n e a ) ( 7 ) ，展毛乌头宁( c h a s m a n i n e ) ( 8 ) ，关附巳素( g u a n - f ub a s e p ) ( 9 ) 已鉴定出的9 个化合物皆为已知化合物。化合物6 化合物8 为首次从该植物 中分离得到的已知化合物。 第三章二萜生物碱它拉乌头胺和滇乌碱的结构修饰 以它拉乌头胺( t a l a t i s a m i n e ) 和滇乌碱( y u n a c o n i t i n e ) 为原料，与一系列的酰氯进 行反应，得到了1 4 个化合物，其中未见文献报道的非天然二萜生物碱有1 2 个。它们的 生物活性正在研究中。 第四章微波促进无溶剂条件下z n l 2 催化b i g i n e l f i 反应合成3 ，4 二氢嘧啶酮衍生物 在微波促进无溶剂条件下用z n l 2 作催化剂催化b i g i n e l l i 反应来合成3 , 4 - 二氢嘧啶酮 衍生物，并得到了较高的产率。这是一条简便，快速，温和，环境友好的合成3 ，4 二氢 嘧啶酮衍生物的新的方法 西北师范大学硕士学位论文 a b s t r a c t t h i st h e s i si sc o m p o s e do ff o u rc h a p t e r s c h a p t e rl ：r e c e n ta d v a n c e o fd i t e r p c n o i da l k a l o i d s t h i sc h a p t e ri sas u m m a r yo ft h er e c e n ta d v a n c eo fd i t e r p e n o i da l k a l o i d s n e wa l k a o i d s m a i n l yh a v eb e e nf o u n df r o mp l a n t so fa c o n i t u ml i n n a e u sa n dd e l p h i n i u ml i u n a e n $ t h a t b e l o n gt or a n u n c o l a e e a c a n daf e wo fd i t e r p e n o i da l k a o i d sh a v eb e u nf o u n df r o mc o n s o l i d a i j n n a e n s t h i ss u m m a r yi n v o l v e st h r e e 雏p c c t so fd i t e r p e n o i da l k a l o i d s ：t h dc h e m i c a l c o n s t i t u d e n t so fp l a n t s , t h ep h a r m a c o l o g yo fd i t e r p e n o i da l k a l o i d sa n dt h em o d i f i c a t i o no f d i t e r p e n o i da l k a l o i d s c h a p t c r2 ：s t u d yo fc h e m i c a lc o n s t i t u e n t so f a c o n i t u mc o l x ：a n u m i nt h i sc h a p t e r , t h ec h e m i c a lc o n s t i t u e n t so f 九c o r e a u t l mh a db e e ns t u d i e d f i f t e e n c o m p o u n d sh a db e e ni s o l a t e df r o mt h ee x t r a c to ft h i sp l a n t a n dn i n ek n o w nc o m p o u n d sw e r e e l u c i d a t e db ys p e c t r o s c o p i ci d e n t i f i c a t i o ni n c l u d i n gi r 、e i - m s 、f a b - m s 、h r - m s 、1 h n m r 、 d c n m r 、d e p t 、1 h 1 hc o s y 、g h m o c 、g h m s c t h ei d e n t i f i e dc o m p o u n d sa r c ：h y p a c o n i t i n e ( 1 ) ，1 3 - s i t o s t r o l ( 2 ) ，g u a n f ub a s eb ( 3 ) ， t a l a t i s a m i n e ( 4 ) ，p l a m i ca c i d ( 5 ) y u n a c o n i t i n e ( 6 ) c r a s s i c u l i n ea ，c h a s m a n i n e ( 8 ) ，g u a n f u b a s ep ( 刃a n dc o m p o u n d6t o8w e l ei s o l a t e df o r t h ef i r s tt i m e c h a p t e r3 ：t h es t r u c t u r em o d i f i c a t i o no ft a l a t i s a m i n ea n dy m m c o n i t i n e w 油t a l a t i s a m i n ea n dy u n a c o n i t i n ca sr a wm a t e r i a l s ，f o r t e e n ( a 1 a 1 7 b 1 b t ) m o d i f i c a t i o n a ld e r i v a t i v e sw e r eo b t a i n e d a n da m o n gt h o s ep r o d u c t s , a 2 - a 7a n db 2 - b 7a g e n 删n u n - n a t u r a l l yp r o d u c t s ，t h e i rs p e c t r a ld a t aw e r ed i r s tr c p 删a n dt h er e s e a r c ho ft h e b i o a c t i v i t ) ro fs o m ec o m p o u n dw a s s t i l li np r o g r e s s c h a p t e r4 ：n 0 v c lb i g i n e t l i - l i k ec y c l o c o n d e n s a t i o nw a c t i o n ：a ne f f i c i e n ts y n t h e s i so f 3 , 4 - d i h y d r o p y r i m i d i n 2 - o n e su n d e rm i c r o w a v ei r r a d i a t i o na n d s o l v e n t f r e ec o n d i t i o n 4 - a r y l - s u b s t i t u t c d3 , 4 - d i h y d r o p y r i m i d i n - 2 - o n e sa t es y n t h e s i z e di nh i g hy i e l d su s i n gz i n c i o d i d ea sam i l dc a t a l y s tu n d e rm i c r o w a v ei r r a d i a t i o na n ds o l v e n t - f r e ec o n d i t i o nb yo n e - p o t c y c l o c o n d e n s a t i o nr e a c t i o n t h i si sas i m p l e ，m i l d , r a p i da n de n v i r o n m e n t a l l yb e n i g nm e t h o d o ft h es y n t h e s i so ft h ed h p m s 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中 不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北师范大 学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签名：墓伍纽日期：立丑笸，丝 关于论文使用授权的说明 本人完全了解西北师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论 文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：狃盘( 1导师签名；趣叁盔日期：鑫选! ! ! 箜 西北师范大学硕士学位论文 第一章二萜生物碱化合物研究概况 本文总结了近年来二萜生物碱的研究概况( 2 0 0 4 2 0 0 6 网络版c a 检索文献) 新的 二萜生物碱主要来自于乌头属植物和翠雀属植物，飞燕属也有若干新化合物。本文从三 个方面总结了近几年二萜生物碱的研究进展，分别为：植物化学成分的研究，二萜生物 碱的药理研究和二菇生物碱的结构改造。 1 1 植物化学成分的研究 表1 来自不同植物的新的二萜生物碱 植物新化合物文献 鼬c h e l i n e 丸n a g m u n 1 l a s i m f i n e t a n g u t i s i n ea 7 a t a n g g u t i c u m t a n g u t i s i n eb 2 s p i c a t m ea 丸s r i c a t u ms t a p f4 s p i e a t i n eb a l a e v e s w a t i n i n e5 ah a l f o u r i i 9 - h y d r o x y s e n b u s h i n ea 6 an a v i c u t a r es t a p f n a v m n c8 a e p i s c o p a l es e c o y u n a c o n i t i n e 9 a s o o n g a r i c u m 1 2 - a c e t y l 1 2 - c p m a p e l l m e 1 0 am j e s t r a n d i i m j e s t r a n d i s i n e 1 1 8 - o - e t h y l y u n a c o n i t i n e n - d e e t h y lc h a s m a n i n e 丸t r a n s s e c u t u m1 2 t r a n s c o n i t i n ed t r a n s c o n i t i n ee ab r u n n e u mh a n d m a z z3q h y d r o x y - 1 2 e p i n a p e l l i n e1 3 a h e m s e l y a n i u m c i r c i n a d i n e sa1 6 西北师范大学硕士学位论文 c i r c i n a d i n e sb p i c p u n c n s i n ca a p i e p u n e n s e 1 7 1 8 - a c e t y l c a m m a c o n i n e q u i n a z o l i n e 1 4 - o - a c e t y l 一8 - o - m e t h y l 1 8 - o 2 佗- m e t h y l - 4 0 x o - 4 h a p s e u d o - l e a v e - q u i n a z o l i n e 3 - y 1 ) b e n z o y l c a m m a c o n i n e 1 8 1 8 - o - 2 - ( 2 - m e t h y l - 4 0 x o - 4 h - q u i n a z o l i n e - 3 y 1 ) b e n z o y - l l y c o c t o n i n e t i r f o l i o l a s i n e sa t i r f o l i o l a s i n e sb1 9 t i r f o l i o l a s i n e sc d t r i f o l i o l a m m t r i f o l i o l a s i n e sd t r i f o l i o l a s i n e se 2 0 t r i f o l i o l a s i n e sf g i r a l d i n ea g l r a l d m eb 2 2 粤r a l d m ec g t r a l d i n ed d g 砌曲d i c l sg i r a i d m ee 2 3 g i r a l d i n ef g i r a l d i n eg g i r a l d m eh 2 4 g i r a l d i n ei d s c a b r i f l o r u m 1 3 - ( 2 - m e t h y l b u t y r y l ) a z i i n e 2 5 d c u n e a t u m 1 6 - d e m e t h o x y m e t h y l l y c a c o n i t i n e 2 6 d p o t a n i n i ih u t hj i u f e n g s i n e 2 7 d t a t s i e n e n s ef r a n c ht a t s i c n i n ev2 8 2 - d e h y d r o d e a c e t y l h e t e r o p h y l l o i d i n e d d c n a g y n u m 1 4 - d e m e m y l - 1 4 - i s o b u t y r y l a n h w e i d e l p h i n i n e 3 0 1 4 - - d e m e 血y l - 1 4 - a c e t y l a n h w e i d e l p h i n i n e d n o r d h a g e n i i n o r d h a g e n i n ea 3 1 2 西北师范大学硕士学位论文 n o r d h a g e n i n eb n o r d h a g e n i n ec l 1 1 乌头属植物中二萜生物碱成分的研究 1 1a l k a l o i d so f an a g a r u nv a t l a s i a n d u r m 华西药学院的王锋鹏研究小组1 在对该植物成分的进一步研究中，分离得到了两个 新的c - 1 9 二萜生物碱h a n c h e l i n e 和l a s i a n i n e 其结构通过光谱分析得到确认。新生物 碱的结构如下： h 3 c o f r a n c h e l i n e 的结构 l a s i a n i n e 的结构 1 2a l k a l o i d s0 f at a n g u t i c u m 云南大学的王玉波等2 从该植物的地上部分分离得到了一个新的h e t i s a n 型二萜生物 碱t a n g u t i s l n eb 。该新化合物的结构通过一维与二维核磁共振谱及x - r a y 衍射得到了确 3 西北师范大学硕士学位论文 认。 其结构如下： t a n g u t i s i n eb 的结构 1 3a l k a l o i d so f a c a r m i c h a e l id e b x 中国科学院成都生物研究所的c h e n , h c 等3 ，从该植物中的根中分得了6 个已知 的化合物，s o n g o r a m i n e , h y p a c o n i t i n e , k a r a k a n i n e , s o n g o r i n en e o l i n e ，f u z l i n e 基中 k a r a k a n i n e 是首次从该植物中分离得到。 1 4a l k a l o i d so f as r i c a t u ms t a p f 西北师范大学的高黎明等4 人从该植物中分离得到了两个新的c - 1 9 二萜生物碱 s p i c a t i n e a 和s p i c a t i n eb ，它们的结构通过光谱分析得到了确认。 新化合物的结构如下： 化合物r ir zr 3 1 1 4 s p i c a t i n ea o c h 3 c h 2 c h 3 0 ho e t s p i c a t i n eb o hhho a c 4 西北师范大学硕士学位论文 1 5a l k a l o i d so f a 1 a e v e s h a h e e n , e 等5 人从该植物的地上部分中分离得到了5 个二萜生物碱。其中有一个 l y c o c t o n i n e 型的新的二萜生物碱s w a t h f i n e ，其它四个二萜生物碱为d e l p h a t i n e ， l a p p a c o n i t i n e ，p u b e r a n i n e 和n - a c e t y l s e p a c o n i t i n e 值得一提的是分离得到的 4 - 2 - ( m e t h o x y c a r b o n y l ) a n i l i n o - 4 - o x o b u t a n o i c 酸，这是首次从植物中离得到该化合物。 1 6a l k a l o i d so f ab a l f o u r i i 印度的k h e t w a i 等人6 从该植物根中分离得到了一个新的c 1 9 二萜生物碱 9 - h y d r o x y s e n b u s h i n e a ，并通过光谱与质谱分析确定了该化合物的结构 其结构如下： h 3 c o 9 - h y d r o x y s e n b u s h i n ea 的结构 1 7a l k a l o i d s0 f at a n g g u t i c u m l i ，l i a n g 等人7 从该植物中分离得到了一个新的生物碱t a n g u t i s i n e a 通过一维和二 维核磁共振谱图的分析确定了该化合物的结构。 其结构如下： 5 西北师范大学硕士学位论文 t a n g u t i s i n ea 的结构 1 8a l k a l o i d s0 f an a v i c u l a r es t a p f 高黎明等人8 从该植物中分离得到了一个新的二萜生物碱n a v i r i n e ，和5 个已知的生 物碱，i s o a t i s i n e ，h o r d e n i n e ，a t i s i n e ，h e t i s i n o n e 和d c l f i s s i n o l 。新化合物的结构通过质谱 和一维、二维核磁共振谱图确定 新化合物的结构为： n a v i r l n e 的结构 1 9a l k a l o i d s0 f a e p i s c o p a l c l i ，z i y a n 等人9 从该植物中分离得到了一个新的生物碱s e c o y u n a c o n i t i n e 该生物碱 具有一个特殊的c 3 o - c 1 7 结构。这在二萜生物碱中比较罕见 该化合物的结构如下： 6 西北师范大学硕士学位论文 ， m e o s e c o y u n a c o n i t i n e 的结构 1 1 0a l k a l o i d so f 丸s o o n g a r i c u m s a l i m o v , b t 等人1 0 从该植物中分离得到了一个新的二萜生物碱成分，命名为： 1 2 a c c t y l 1 2 e p i n a p e l l i n e ，其结构通过光谱数据分析得以确定并对其抗心律失常活性进 行了研究。 1 1 1a l k a l o i d si r a 1 i | j c s t r a n d f i 谢广波，王锋鹏等人n 从该植物的根中分离得到了一个新c - 1 9 二萜生物碱， l i l j e s t r a n d i s i n e 其结构通过二维核磁共振波谱分析得以确定。 1 1 2a l k a l o i d so f a t r a n s s e c u t u m 陈东林，王锋鹏等人1 2 从该植物的根中分离得到了4 个新的和1 1 个已知的二萜生物 碱成分。新化合物的命名为：8 - o - e t h y l y u n a c o n i t i n e ，n - d e e t h y l c h a s m a n i n c ，t r a n s c o n l t i n c d ，t r a n s c o n i t i n e e 1 1 个已知的化合物为：y u n a c o n i t i n e ，i n d a c o n i t i n e ，v i l m o n i a n i n e a ， v i l m o r r i a n i n ec ，c r a s s i c a u l i n ea ，g e n i c o n i t i n e ，c h a s m a n i n e ，8 - d e a c e t y l u n a c o n i t i n e ， t a l a t i s a m i n e 1 4 - a c e t y l t a l a t i s a m i n e 和c h a s m a c o n i t i n e 1 1 3a l k a l o i d so f a b r u n n e u mh a n d - m a z z 高黎明等人1 ，从该植物的根中分离得到了一个新的二萜生物碱 3 q h y d r o x y - 1 2 - e p i - n a p e l l i n e 和6 个已知的生物碱，1 2 e p i n a p e l l i n e ，l i a n g s h a n i n e ， 1 2 - e p i - d e h y d r o n a p e l l i n e s o n g o r i n e ，a c o n i t i n e ，b e n z o y l a c o n i n e 由各类光谱数据确认了 各化合物的结构。 新化合物的结构为： 7 西北师范大学硕士学位论文 1 1 4a l k a l o i d so f a i m s n e z o f f i 王勇等人“对草乌花及其煎煮液中的二萜生物碱进行定性分析，说明了煎煮前后化 学成分发生的变化。他们用注射泵自动进样，电喷雾离子阱串联质谱直接分析草乌花及 其煎煮液中生物碱混合物，在生草乌花中发现3 个新生物碱，草乌花煎煮后其中的双酯 型生物碱和三酯型生物碱都发生水解。前者水解为苯甲酰乌头原碱和乌头原碱类生物 碱。后者水解为3 乙酰乌头原碱类生物碱。该法简便、快速、灵敏、特异性强，为乌头 属植物煎煮液中的生物碱分析提供了新途径。 1 1 5a l k a l o i d so f a j a l u e n s e a j a l u e n s e k o m a r 是生长于韩国的毛莨科乌头属植物。s h i m ，s a n g h e e 等人坫从该植 物中分离得到了7 个c - 1 9 二萜生物碱和1 个d 2 0 二萜生物碱并通过光谱数据分析确定 了他们的结构。 1 1 6 a l k a l o i d s0 f a h e m s e l y a n i u mv a & c i r c i n a c u m 高风，陈东林，王锋鹏等人1 6 从该植物中分离得到了两个新的c - 1 9 - 二萜生物碱 c i r c i n a d i n e s a 和c i r c i n a d i n e sb 。新化合物的结构通过光谱数据分析得以确定。 新化合物的结构为 c i r c i n a d i n ea ：一o c h 3 r = 一c 飞庐 c i r c i n a d i n ebr=h 8 西北师范大学硕士学位论文 1 1 7a l k a l o i d s0 f ap i e p u n c n s c 王锋鹏研究小组1 7 从该植物中分离得到了两个新的c - 1 9 二萜生物碱p i e p u n c n s i n e a 、 1 8 - a c e t y l c a m m a c o n i n e ，和5 个已知结构的生物碱成分，p e n g s h e n i n eb ，t a l a f i s a m i n e ， a c o n o s i n e ，y u n a c o n i t i n e 和t a l a t i z i d i n e 通过光谱数据分析确定了它们的结构。 新化合物的结构如下： p i e p u n e n s i n ea 1 8 - a c e t y l c a m m a c o n m e 1 1 8 a l k a l o i d s0 f ap s e u d o - l e a v e s a n g h e es h i m 等人蟠从该植物中分离得到了三个新的和1 0 + 已知的二萜生物碱成 分新化合物中一个为非二萜生物碱，其余为c - 1 9 z 萜生物碱：q u i n a z o l i n e ， 1 4 - o - a c e t y l - 8 - 0 - m e t h y l 1 8 - o - 2 - ( 2 - m e t h y l - 4 0 x o - 4 h - q u i n a z o l i n e - 3 - y 1 ) b e n z o y l c a m m a c o n i n e 和1 8 0 - 2 - ( 2 - m e t h y l l o x o - 4 h - q u i n a z o l i n e - 3 一y 1 ) b e n z o y l l y c o c t o n i n e 。它们的结构通过各类光 谱数据分析得以确定 1 1 2 翠雀属植物中的二萜生物碱成分的研究 2 1a l k a l o i do fd t r i f o h o l a t u m 西南交通大学的z h o u , x i a n f i ，王锋鹏等人从该植物中分离得到了三个新的c - 1 9 二 萜生物碱1 9 i i r f 嘶o l 勰i n 髂a ，t i r f o l i o l a s i n e sb ，t h f o l i o l a s i n c sc ，并通过光谱数据分析确定 了他们的结构 9 西北师范大学硕士学位论文 r 埘o “一a 三 t 挑l i b h h - - 日c - - c h 2 m c i - i - c - - n i - k t 捌如- 。妇。c 一韭驻吼一韭a 嚣l 心 随后他们又在对该植物化学成分的进一步研究中，分离得到了三个新的g 2 0 二萜 生物碱，分别为t r i f o l i o l a s i n e sd ，t r i f o l i o l a s i n e se ，t r i f o l i o l a s i n e sf 通过光谱数据及单 晶x - r a y 衍射确定了它们的结构 t r i f o l i o l a s i n e sd ，t r i f o l i o l 趔s i n e se ，t r i f o l i o l a s i n e sf 的结构 化合物rm 仃i f o l i o l a s i n e sd1 3 - o a co a c t r i f o l i o l a s i n e se b o h o h t r i f o l i o l a s i n o sfo - o hh 2 2 a l k a l o i do fd g i r a l d i id i e l s 华西药学院的王锋鹏等人2 1 从该植物中分离得到了1 4 个已知的生物碱。t o n g o l i n i n e ， a n t h r a n o y l l y c o c t o n i n e ，l y c o c t o n i n e , d i h y d r o g a d e s i n e , t a t s i e n s i n es i w a n n i n e a ，d e l s e m i n e a , d e i s e m i n eb ，m e t h y l l y c a c o n i t i n e ，a j a c i n e ，d e l a j a c i n ed e l s o l i n e ，y u n a c o n i t i n e ，c h a s m a n i n e 周先礼，王锋鹏等人忽又从该植物的根中分离得到了三个新的c - 1 9 类二萜生物碱， 1 0 西北师范大学硕士学位论文 g i r a l d i n e s a ，g i r a l d i n e s b ，g i r a l d i n e s c 。同时还得到了3 个己知的生物碱：d i h y d r o g a d e s i n e ， t a t s i e n s i n e 和s i w a n i n ea 。它们的结构通过各类光谱数据分析确定。新化合物的结构如下： 生物碱 g i r a l d i n e sag i r a l d i n e sbg i r a l d i n e sc 取代基rh a c e t y lb e n z o y l 不久又报道了三个新的生物碱成分；g i r a l d i n ed ，g i r a l d i n ce ，g r i a l d i n cf ，并通过 光谱分析确定了其结构。 随后他们在对该植物的进一步研究中又分离得到了三个新的二萜生物碱2 4 。分别命 名为g i r a l d i n eg ，g i r a l d i n eh ，g i r a l d i n ei 。 其结构如下： 1g i r a l d i n eg 2g t r a t d m e1 4 日严 一c c h c h 3 1 严 一c c 一日 h l g i r a l d i n ei 2 3a l k a l o i do fd s c a b r i f l o r u m 瑞士的s h r e s t h a 等人2 5 从该植物的根中分离得到了1 2 个生物碱，其中有一个新的二 1 i 西北师范大学硕士学位论文 萜生物碱命名为1 3 - ( 2 - m e t h y l b u t y r y l ) a z i i n e ，其余的已知化合物为：d e l b i n e ， 1 4 - d e a c e t y l - 1 4 - i s o b u t y r y l a j a d i n e ，m e t h y l l y c a c o n i t i n e ，1 4 - d e a c e t y l n u d i c a u l i n e ，d e l e c t i n i n e ， d e l t a t s i n e ，d i c t y s i n e ，g e y e r l i n e ，a j a c i n e ，l y c o c t o n i n e ，d e l c o s i n e 。新化合物的结构通过 光谱分析得以确定。 1 3 - ( 2 一m e t h y l b u t y r y l ) a z i i n e 的结构 2 4a l k a l o i d so fd c u n e a t u m 俄国的k h a i r i t d i n o v a , e d 等人衢从该植物的根中分离得到了三个生物碱成分，一个 新的生物碱成分和两个已知的生物碱成分m c t h y l l y c a c o n i t i n e 和 n , n - d i ( m e t h o x y c a r b o n y l ) - 3 ，4 - d i a m i n o t o l u e n e ，新二萜生物碱成分命名为： 1o ，6b ，1 4q - t r i m e t h o x y - 7 , 8 - d i h y d r o x y - 1 8 - ( 2 ”- m e t h y l ) s u c c i n y l a n t h r a n o y l o x y a c o n a n e ( 1 6 - d e m e t h o x y m e t h y l l y c a c o n i t i n e ) 2 5a l k a l o i d so fd p o t a n i n i ih u t h 申向黎，王锋鹏等人2 7 从该植物中分离得到了一个新的l y c o c t i n i n e 型的二萜生物碱 j i u f e n g s i n e ，并通过光谱数据分析确定了其结构。该生物碱是第一个天然产含8 邻氨基 苯甲酸酯基的牛扁碱型二萜生物碱。 2 6a l k a l o i d so ld t a t s i e n e n s ef r a n c hv a rc h i n g h a i s e 浙江大学的余明新等人甥从该植物中分离得到了一个新的二萜生物碱t a t s i e n i n ev 和 四个已知的生物碱，并通过各种光谱数据分析确定了它们的结构。 2 7 a l k a l o i d so f d o m e i e n s e z h e n g , x i z i ，王锋鹏等人2 9 从该植物根中分离得到了8 个已知的二萜生物碱，并通过 光谱数据确定了它们的结构。 西北师范大学硕士学位论文 2 8a l k a l o i d so fd p e n t a g y n u m j e s a s ，gd 等人知从该植物中分离得到了三个新的二萜生物碱 2 - d e h y d r o d e a c e t y l h e t e r o p h y l l o i d i n e 1 4 - d e m e t h y l 一1 4 - i s o b u t y r y l a n h w e i d e l p h i n i n e 和 1 4 - d e m e t h y l 1 4 - a c e t y l a n h w e i d e l p h i n i n e 。同时还得到了1 1 个已知的二萜生物碱成分，分别 为：1 4 - d e a c e t y l n u d i c a u l i n e m e t h y l l y c a c o n i t i n e ， 啪n v i i r i i c ，d e l c o s h l e ，l y c o c t o n i n e ， 1 4 - - d e a c e t y l - 1 4 - i s o b u t y r y l n u d i c a u l i n e ，1 4 - a c e t y l b r o w n i l n e ，1 8 - m e t h o x y g a d e s i n e ，n e o l i n e ， k a r a k o l i n e 和m a g n o f l o r i n e 。他们的结构通过m s ，1 d 和2 dn m r 光谱数据分析得以确认。 2 9 a l k a o i d so l d n o r d h a g e n i i f a r z a n as h a h e e n 等人3 1 从该植物的地上部分分离得到了三个新的c - 1 9 - - 萜生物碱和 一个已知的生物碱( 1 y c o c t o n i n e ) 。新化合物为：n o r d h a g e n i n e a ( 1 ) ，n o r d h a g e n i n eb ( 2 ) 和n o r d h a g e n i n ec ( 3 ) ，并通过单晶的x - r a y 衍射确定了它们的结构。 下图为三个新化合物的h m b c 结构相关图： 1 1 3 飞燕属植物中二萜生物碱成分研究 a l k a l o i d s o fc o n s o l i d ao r i e n t a l i s a l e v a , a 等人从该植物先后分离出了l o 个新的3 抽二萜生物碱和3 7 个已知的二萜生 物碱成分，新的二萜生物碱分别为：1 - o - d e m e t h y l t r i c o m i n e ，1 4 - o - b e n z o y l t a k a l s a m i n e ， 1 - 0 - 1 9 - d i d e h y d r o t a k a o s a m i n e ，1 4 - o - d e m e t h y l d e b o x i n e ，8 - o - m e t h y l e o n s o l a r i n e ， 西北师范大学硬士学位论文 1 4 - o - d e a c e t y i p u b e s c e n i n e ，1 8 - o - b e n z o y l 1 4 - o - d e a c e t y l 一1 8 - o - d e m e t h y l p u b e s c e n i n e ， 1 4 - o - a c e t y l t a k a o s a m i n e ，1 8 - d e m e t h o x y p u b e s c e n i n e 。d e h y d r o d e l t a t s i n e 他们的结构通过 一维和二维n m r 谱以及h r e l m s 来确定 部分新化合物的结构如下： d e h y d r o d e l t a t s i n e 的结构 h o 1 2 二萜生物碱的药理研究 1 4 西北师范大学硕士学位论文 1 a z u c e n a , gc 等人”研究了2 1 个g 2 0 二萜生物碱对灰翅夜蛾和马铃薯甲虫的拒 食作用。研究发现，对灰翅夜蛾和马铃薯甲虫的拒食作用最强的是h c 虹s i n c 的重排产物 ( e g o = 1 7 # g c m 2 ) 和1 9 - o x o d i h y d r o a t i s i n e ( e c a o = o t g c m 2 ) 以下几个化合物， 1 3 - o x o c a r d i o p e t a m i n e ，1 9 - o x o d i h y d r o a t i s i n e 和a t i s i n i u mc h l o r i d e 对昆虫衍生的s f 9 细胞 具有细胞毒素的作用。化合物1 3 - o x o c a r d i o p e t a m i n e ，和1 5 ，2 2 o - d i a c e t