（有机化学专业论文）聚醚型异氰酸酯固化剂的合成及性能研究.pdf

硕士学住论文 m a s t e r s t h 芷s i s 摘要 本文酋先以盐酸羟胺和丙酮为原料，用毗啶调节p h 值，以无水乙醇为溶剂， 褥覆应产物减压蒸馏除溶裁褥虱了丙酮瓣。确定了台成辩酮嚣翡最佳工麓条停。同 时还合成了甲乙酮肟。 黻聚熬二元酵饔二苯擎烷二菇鬣酸繇( m d i ) 蔻瀑籽会成鞭聚物，分鬟瑷褥酮 肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为封闭剂，合成了封闭型异氰酸酯固化剂。 分绥7 龟溶涂瓣雳菇氯酸熬霾恁翔魏封溺秘解鸷鎏凝瑾，考察了反应i 基波、反斑时 间、投料方式以及预聚体滕尔比对异氰酸酯封闭反应的影响。探讨了封闭的预聚体 的瓣封反威，确定y 其解封湛度。剃用化学演定、红乡 光落襄差示摆接量热仪( o s c ) 等分析手段对预聚物和异氰酸酯固化剂进行了表征和分析。实验结果表明；甲己酮 肟为封闭裁时，躲瓣湿度较低。 最后，采用自融合成的低温解封异氰酸酯固化荆与胺化改性环氧树脂体系来制 各低温固化阴极电泳涂料。研究7 低温固化阴极魄泳涂糕的性能，结果液明，该产 品的各项馥能很好，如固化温度较低、泳透力高、有很好的耐水性、较离的柔髅和 耐蚀性。 关徽词：聚醚二元醇；m d i ；甲如酮肟；异氰酸穗固化剂；电泳涂料；性能 硕士学位论文 m a s t e r st h e s l s a b s t r a c t i nt h i s p a p e f ，f i r s t ，a c e t o n e o x i m ew a s s y n t h e s i z e d w i t hh y d r o x y l a m i n e h y d r o c h l o r i d ea n d a c e t o n ei nt h ee t h a n o ls o l v e n t p hv a l u ew a sa d j u s t e db yp y r i d i n e ，a n d t h es o l v e n tw a se t h a n 0 1 t h er e a c tp r o d u c tw a gu n d e r - p r e s s u r ed i s t i l l e dt or e m o v es o l v e n t 。 t h eo p t i m a lc o n d i t i o nw a ga l s og i v e n m e t h y le t h y lk e t o x i m ew a s s y n t h e s i z e dt o o p r e p o l y m e r sw e r et h e ns y n t h e s i z e dw i t hp o l y e t h e rd i o la n dm e t h y l e n eb i s ( 4 - p h e n y l e n e i s o c y a n a t e ) c m d i ) 。b l o c k e di s o c y a n a t e dc u r i n ga g e n t sw e r es y n t h e s i z e dw i t ha c e t o n e o x i m e ，m e t h y le t h y lk e t o x i m e ，d i m e t h y l g l y o x i m ea n dn i t r o m e t h a n ea sb l o c k i n ga g e n t r e s p e c t i v e l y b l o c k i n ga n dd e b l o c k i n gm e c h a n i s m so fi s o c y a n a t ec u r i n ga g e n t sf o r e l e c t r o p h o r e t i cc o a t i n g sw a si n t r o d u c e d t h ei n f l u e n c e so fr e a c t i o nt e m p e r a t u r e ， r e a c t i o nt i m e ，f e e d i n gm o d ea n dp r e p o l y m e rm o l a rr a t i oo nb l o c k i n gr e a c t i o no f i s c o y a n a t ew e r ei n v e s t i g a t e d t h er e l e a s er e a c t i o no fb l o c k e dp r e p o l y m e rw e r ed i s c u s s e d a n dr e l e a s et e m p e r a t u r ew e r ed e t e r m i n e d t h es t r u c t u r e so fp r e p l o y m e r sa n di s o c y a n a t e c u r i n ga g e n t sw e r ec h a r a c t e r i z e db yc h e m - t i t r i m e t r y , i rs p e c t r u ma n dd s c t h er e s u l t r e v e a l e dt h a td e b l o c k i n gt e m p e r a t u r ew a gl o ww h e nb l o c k e d b ym e t h y le t h y lk e t o x i m e ， t h el o wt e m p e r a t u r ed e b l o c k i n gi s o c y a n a t ec u r i n ga g e n t sa n da m i n om o d i f i e d e p o x ys y s t e mw e r eu s e df o rp r e p a r i n gl o wt e m p e r a t u r ec u r a b l ec a t h o d i ce l e c t r o p h o r e t i e c o a t i n g s p r o p e r t i e so ft h eo b t m n de l e c t r o p h o r e t i ec o a t i n g sw e r et e s t e d t h er e s u l t i n d i c a t e dt h a tt h ep r o p e r t i e so ft h ep r o d u c tw e r ev e r yw e l l 。s u c ha sc u r a b l ea tl o w t e m p e r a t u r e ，e l e c t r o p h o r e s i st h r o w i n gp o w e r ，g o o dw a t e rr e s i s t a n c e ，h i g l ls o f t n e s sa n d h i g hc o r r o s i o nr e s i s t a n c e 。 k e y w o r d s ：p o l y e t h e rp o l y o l ；m d i ；m e t h y le t h y lk e t o x i m e ；i s o c y a n a t ec u r i n ga g e n t ； e l e c t r o p h o r e t i cc o a t i n g s ；p r o p e r t i e s l g 】2 6 8 s 华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说聩 原创性声明 本人郑蓬声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，独立进行研究工作 职取得的研究成果。除文中已经标骧引翔纳内容外，本论文不包含任储其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在 文中以明确方式拯明。本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：王矢漓 酹期： 口年j 月彩礤 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保鹭、使用学位论文的规定，即：学饺有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阕。本人授权华中师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据瘁进 行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 学位论文作者鲐王支璃 裙捌币签锄殇 日期：d 年j m 髟日吐瓶：毛每itr 彩钍 本人已经认真阅读“c a l l s 高校学位论文全文数据库发布章程”，同意将本人 的学位论文提交“c a l l s 高校学位论文全文数据库”中全文发布，并可按“章程” 中的规定事受相关权益。同意沦文提交厝滞后：口半年；口年：口二年发奄。 学位论文作者签名：王女堵 日期：萨们衫甚 钐么 身鹏 斛矗 刻 m 躲 嘲 硕士学拄论文 m a s 下e r st h e s i s 第一章文献综述与立题思想 1 1 涂料低温固化的意义 1 1 1 低溢鞫化醑极电泳涂料的产嫩 电泳涂辩源予2 0 世纪3 0 年代，2 0 世纪6 0 年代拐鬻，阳援毫泳涂辩投入工数位 应用，它建立在胶体化学和电化学理论基础之上。阳极电泳涂料存在阳极氧化的缺 点，会腐蚀金属表联( 除铝及不活泼金属终) ，使其失去光潺，故阳援电泳涂料一般只 作防腐底漆，不能满足表面装饰的爰求，因而人们开始研究具有疆高耐腐蚀性能的 阴极电泳涂料。阴极电泳涂料涂膜没有受到氧溶嬲两造成的污染，保护性能提麓， 特羽是阴极电泳涂料是带有胺基的碱性高分子树脂为基体，对黑色金属脊缓蚀保护 功能，所以其涂膜非常适用于黑色众属等袭面保护，目前被大量廒用于汽车、机漱、 家眩簿五金件的涂装。其斑用也不再局澉予材料瓣防瘸镪，而是兼有材料的表稀装 饰作用。阴极电泳涂料涂装时，述避免了阳极电泳涂料涂装时被涂物参与电解威应 丽鼯致耐游蚀性降低静缺赢、良好静耐瘸蚀毪、涂装自动仡程度赢、环境污染夸等 特点，阴极电泳涂料的泳邂力、麾仑效率很高，阴极电泳涂料的槽液比较稳定昝易 控露，不荔受杂覆离子秘微生物豹影嫡掰交蒺，滋蔼获褥了更广泛豹应麓，逐澎取 代了阳极电泳涂料作为主要的汽擎底涂涂料n 1 。阴极电泳涂料的烘烤温度范围一般 在1 6 0 1 8 0 ，豢肖橡胶、辇拳睾等嚣汽车零部俘在褰溢烘烤容荔变形，灏鼓在傺持 耐腐蚀性等其它性能的情况下，低温固化阴极电泳涂料应运而生。低温固化型阴极 毫泳涂料不仅有程予豢存爨辩蟊琢羧夔汽攀零部传豹涂装，瑟虽霹大大降低能糕。 这类电泳涂料不仅能大大降低能耗，而且漆膜在炉内的污染少，除了能涂装带有橡 胶、塑料豹零部l 牛多 还可1 2 支广泛逮爆于汽车浑镪叛、铸传鞠各秘零部终。 低温固化阴极电泳涂料实用化需具备的条件，低温固化阴极电泳涂料实用化必 须髂决3 个技术课题；( 1 ) 控制封闭异氯羧酯的低温离解性；( 2 ) 低温骤化性秘涂 料稳定性兼备；( 3 ) 低温阐化性和涂膜表面平滑性兼备。解决好这三个关键问题， 是研制低温固化型阴极电泳涂料的前提条传。 随着电泳涂料尤其是阴极电泳涂料的迅速发展，迎来了多样化、多黼种、多功 能及彩色化的时代。为了最大限度地发挥电泳涂料的性能，应从魄泳涂料用的原材 料、被涂物底材、颡漆涂料醴及涂装设备的整个系统迸彳亍研究嘲，而固纯荆作为嘏泳 涂料的重要组分，辩氰酸酯封闭剂的选择及其封闭工艺不容轻视，应从以下几个方 硕士学住论文 a s t e 装st h e s i s 藤遂一步礴究，潮螽蹬蠢项牲熊均优异靛憩泳涂料弱化裁；环保、笼毒，贮存稳 定性好；封闭反成速度适中，反应完全；与基料树脂相容性、水分散性好，甚 至水溶；解封围他温度低、反应快，不黄变： 封闭裁勰封屡不管烂逸出逐是滞 留都要对涂膜性能有利。 低澄固化翻极魄泳漆膜的磷傀霈要一定的温度，如果遮不副簸低限发的激度秘 时间刚漆膜不会固化，这样对电泳漆膜的耐腐蚀性能及力学性能将产生严重影响。 另外，烘干时间豹长短鞠溢度静高低帮对漆膜浮度有影响，长瓣闽、菇澈度的烘烤 将使涂料分解而露致漆膜暇显变薄、变脆，但漆膜外蕊平熬度提高。 1 1 2 职摄嗽泳涂斟瓣缝成 阴极电泳涂料巾一秘缎分是含惩裹予嶷带蠢滔泼氢始羟基、氨基静基体封鼹， 关一缀分是交联荆。翱箍鞭痣予鍪 楗l 誓矮暴恳瓣嚣料饕黯疆兹爨戳嚣氧樾耱必圭， 戚环瓴树脂又多采用双酚a 型环氧树脂。阳离子挝脂的特点是在树脂大分子链上弓l 入了食氨、磷、硫等爨乎熬基圜终必成捻鏊豳，蛰用鸯飒羧或笼瓤酸岛之反癍，孛 和成盐，从而实现树脂的水性化，能电离成阳离子聚合物瓤增溶分散予水中。一般 都是测用铵赋予环畿楗滕阳离予特征。阳璃予辩胎本身交联比较鹚难，匿化澄度较 高，冀降低燃温，需采用潜在交联荆，交联剂多采用含活泼氢物质对多异氰酸醋的 封闭产物溯。活浚氢物质即封闭骞q 常是醇、氨基他合物以疑骣等。当愈溅积漆膜受 到加热时，封闭的舜氰酸酯便分解出异氰酸酯綦，与树脂中的羟熬或胺基反应结果 交联成膜嘲。不论哪类阴搬电泳涂料，除了阁封闭异氰酸酯、氨基搿脂交联外， 也可用酚醛树脂作交联剂。 1 1 3 低瀑固他阴极彀泳涂霉l 薮受的强他粼 瞧泳涂辩襞用驰霆化荆盏接影嘲英嚣耪性黪，霹选鼹豹露纯裁有醚饯氨鏊挺嚣 类震鼯氧羧戆类蝴，其中异鬣酸疆类又镪捺簿避登舅鬣黢鹣类、不键帮烯烃募鬣羧 醮类、半挝阅异锇羧醺类n 1 等，鼹其中封阙型晃鬣酸酸类是尽裁耀零用的固化荆； 是划罄单缀分聚氯蘸涂糕豹一静缀好熬方法。封翔型聚氮甄瓣耱焱涂料工业孛膏广 泛的应用，特别在水性涂料溯、粉涞涂料和溶剂型涂料巾都占窍重疆的地位叫。腮 类封魍裁的一个突如挽点是对异氯羧琵奄较毫的滔性，无嚣用镁钝裁馁碟发生封闭 反应，且有良好的贮存稳定性和较低的解封温度。甲乙嗣腮封闭的异氰酸骚可用予 粉末涂辩、聚氨酯弹性体。珂割得囊交联树熙，用予聚酪葶珏聚氮懿豹交联荆，具毒 较好的耐水性；甲苏酮腊封闭剂也曾是汽攀面漆中的首选“”。阐化剂的自身化学性 质决定了其弓i 入树耀中的工艺以及对电泳涂料贮存、使用、漆膜性能等方蘧的影嫡 2 硕士学位论文 瓤a s t e r st h e s i s 不尽楣两。 开发低温固化阴极电泳涂料的技术关键是寻求新型的固化翔或改进固化方式。 目前主要有以下几种改进方式：( 1 ) 在环氧树鼹中弓l 入双镳，因为双键可豁在较低 的温度下交联“。( 2 ) 开发低温热固化交联剂，使树脂可以在较低溆度下固化交联， 但同时又漂考虑程该温度下树腊的流平性“船。目前国外已菏发融麟在1 2 0 c 解瓣的 封闭型异氰酸酯交联剂“”。( 3 ) 利用树脂目涟材的接触性反应促进固化”。同时要 解决低温阖识和稽液稳定性的矛蘑。从固化机理来看，降低固化澄度的基本途径肖 三种：一是引入商桥性即多宙能化圈化剂；二是开发低温分解的特殊封闭剂：三怒 研翻低温分解氨蘩荦酸乙酯8 ”。西莆已捺出1 5 0 圃他的弼辍电泳涂料，如p p g 公镯 的e d - 6 。l l e r b e r t s 公司的第三代和第园代产品，箕烘烤漩度的下戳也憝1 5 0 4 c 。另 撂摄遂，秘发嚣发减臻懿命名为赫一代c e d 麓鬻极魄泳涂料，其蠢较宽韵烘烤容忍 度，糖在毯毒o 2 2 q ) 滚度藏匿沲烘烤，其标獠烘烤条件为1 5 0 ，2 0 m i n 。 1 1 4 黼裰疆泳涂料魏发鼹藤势 为了扩大阴极电泳涂料的使用范围及满足涂装产品更高的质量要求，荚国、日 本秘德国的缀多涂料公司对濒极电泳涂辩的聚方翻工艺不叛改遴，取褥了缀多瓣耨 成就，也开辟了很多新的研究应用方向，扩大了阴极电泳涂料的应用范围。经过2 0 多年黯研镱g 觏应用，明极电泳涂料的水平不断提褒，品种不断增翅。耳裁，国际上 普遍采用的阴极电泳涂料主要是两大体系，即美国p p g 徐司和德国h o e c h s t 集闭的 产品秫系。疆统计，1 9 8 3 每两大体系胡极电泳涂料的市场占有率分剐为6 0 和4 0 。 p p g 公司的阴极电泳涂料是以双酚a 环氧树脂为原料树脂，用胺引入氨基成盐 基溺澎成环裁褥鬻翡胺热减物，然籍用煮税酸中和，形成多胺环氧褥脂为主体的辩 离予树脂，稃用封闭疆异氰酸酯为阐化荆，经加热爱联溺化。 遂遘逡3 0 多年翁发袋，国波矜猬极亳泳涂辩鹣磷究瑟趋戒熬，应髑赣竣瞧糍 不新扩展。黼裰奄泳涂料溉 萄着离後能、节麓登、环保溪等方两进一步发展。低i 虢 霆纯、厚膜傀、高黎袋牲、窝装馋、多色讫，低公害将残羚稿壤毫泳涂料鲶发浸方怒。 1 1 s 涂料低濑固化的意义 阴极电泳涂辩由于具霉优良的游护装馋牲鼗瓣金泼基体嚣腐蚀等优点瑟广泛 用于众属表面涂装处理。随鬻技术的发展，谯英豳、德国、荚国、妇本等发达国家， 为遥威产黯的特殊要浓，纛搿发了：厚膜型嬲极龟泳涂辩，黪锈型电泳涂料，慰候裂 电泳涂料等，随着环保节能意识的增强，人们迫切希望低温固化阴极电泳涂料的礤 市。低温融化阴极电泳涂料不但熊节省熊源、降 氐成本、聪且还熊减少烘烤时阕， 3 硕士学住论更 m a s t e r st h e s i s 藏多洼、获尘对漆貘豹污染，保护了簿逶环境，它餐的密现对汽车季亍鼗寒说无疑是 一大福音。 装馋魏低瀑弱讫臻檄彀溶漆涂了性熊优异建予汽车涂装舞，还可激广泛溺予其 它领域，由于以丙烯酸为熬础，故可以得到白色魔很高的涂膜，烘烤时不易变黄，电 泳辩也不瓣液涂物戆金属离予溶爨瑟着怨，可调魏泛嚣广，麸鑫怨一淡粉色一深黑 色均可，这烂特点令其能广泛应用于家用电器、钢制家具、办公用具、农业机械婷， 尤箕适合黪夕 鼹挞毙窝耐久性要求裹懿工犍产晶瓣涂装“3 。 1 2 当前涂料低灏固化的种类 1 2 1 低温嗣化阴极电泳潦料 坏氧受翳援电泳涂辩獒套凌舅豹跨建j l 囔性，被广泛寂瘸于汽枣车巍及茭零帮箨 上，现在垒球9 8 的汽车生产商均使用环辙阴极电泳漆“”。为了获得低溆固化环氧 阴极毫溶涂辩及达到良好的滚平镶，须对繇氧挝l 鬟进行改性。采援胺纯改性珏载樾 脂与低温解封交联剂来制备低温固化环氧聚氨酯阴极电泳涂料。为了达到低温固化 的娶求，人们采取丁不同酌办法。黄先，逐过基料的化学改挂获褥，巧畿低聚毖接 上飘键，在低温时自动氧化硬化。另外还有利用蒸材催化性质降低固化i 鼹度。 低温固化型丙烯酸树滕瞧泳涂料具有优异的耐候性和良好的镰色、曝必性，凌挝 料的面漆中得到了很好的应用，敲提高其作为面潦的性能将是丙烯酸型电泳涂料的 主要发展方向。近颦来电泳涂料以环氧树月旨为主的阴极电泳涂料的防腐蚀性能较好， 但辩候往不能完全这至g 要求，因丽只能作为底漆而不能作为面漆使用：以丙烯酸树 脂为主的阴极电泳涂料的耐候性较好，但防腐蚀性能一般。开发底面合一电泳涂料 也怒丙烯酸楚电泳涂辩鹃奄要发展方商之一。蠢蓠改迸的方法是在主体群氧树籍中 加入丙烯酸树脂，制成复合层结构的阴极电泳涂料。由于环氧树月旨和丙烯酸树脂存 在鬏嚣张力整，嚣魏烘干辩毫泳漆貘具有簇努离缩梅，成沟丙烯羧褥骀为主的辩候 性优良的表面层和环氧树脂为主的高防腐蚀性的底层。丙烯酸树脂电泳涂料由予其 凌舅熬裁缓瞧窥爱好瓣傈像、保必幢，将在家电、嚣其、建材帮派金器终等行鼗衾 属部件的表面防蚀和装饰方面起到熏要的作用。 低涅霆绽亮毙蘩溺掇毫溶涂辩楚采用掰鍪匏潜茯毪低瀑霾键裁，大大降低了瞧 泳涂膜的固化温度，为( 1 3 0 1 5 0 ) ；烘烤时间缩短至( 1 5 3 0 ) m i n ，固化膜不仅 光泽商，色彩鲜艳，露且还具毒谯癸熬瘸镀性毙。这秘涂辩戆羧毪舂亮炎黑、蘸、 大红、黄、绿等多种颜色可供选择。 l 逶温固化低密度弱极电没漆圈纯涅度洚低，予朕密度降低，藏失量降低，泳透力 4 硕士学位论史 搬a s t 誉r st 辩基s l s 提鼹，为大批量生产中鼹鼹涂装成本及摄麓产题震量提供了接撂。 1 2 2 摄激霆证聚氯防承涂糕 聚氨酯黼水涂料主要晶种是双缀分化学反应固化型。施工应用时，需要将预聚 钵、爵傀组分按一定魄翻混合均匀，经常灌交联固化，鞠形成橡胶状的聚氨酸涂膜 防水层，献而起弼防水作用。双缀分聚氨酴防永涂料由予常温交联固化，限制了它 鹃瘦建藏霭。在一5 ，该涂料需瑟7 2 小时皴上方可袋子，怒长_ 施工z 麓。三原建 筑鹣会毒| 瓣厂研拳成功了低溢萄纯盼聚氨酾防水涂料，该涂料在- 1 0 c 环境温度下 使用，l e 确i n 印褥袭于，在缀大程发上解决聚氦酪防承涂糕冬攀及菜塑特殊条体下 低滋篷王爨漆静翔慧“霹。舔溢嗣纯聚氨魏游窳涂料，不仪在低溢下珂缩短瀚伍时闷， 藤且其最终燃毙均碟达到栝准( j c 5 0 0 - 9 2 ) 的备璎要求。浆氨鼗糖水涂瓣懿嚣纯楚 疆聚髂中瓣努鬣酸蘸基匿荸拜活泼繇纯台物 、二苯甲烷二异锇酸醮( 分 析纯) 、二丁基二月桂酸锡( 分析纯) 、美阑产3 3 0 f t - i r 艇傅立叶交换级外光谱仪 2 ，2 3 分辑测试方法 测定异氰酸酯禽量采用二正丁胺回滴法“。凇确称取3 9 左右的样品予干净锻形 碰士学经凳文 m a s t e r s t h e s s 羝巾，2 h z x 2 0 m i 无窳擎苯，使释菇溶鳃，掰移滚管2 h ) l o m l - 正- y 藏一甲苯溶液， 摇晃使瓶内液体混合均匀，室温放蓬2 0 3 0 分钟，加入4 0 5 0 m l 舜丙醇( 或乙醇) ， 羧足滚浚串黪绿受貉示雾l ，n o 。飘o l l l c l 标疆溶液滴定，当溶液盘蓝色交秀黄色 为终点，并做空白实验。 玮e 。 c v 。一u ) c 4 2 1 8 啦 t 0 姒 式审，￥o ，v 。努聚为空叁滂定帮襻麓滂定游耗盆羧酸标雄溶液的体积( m 1 ) ，c 为箍 酸溶液的浓度( m o l 1 ) ，m 为取样擞( g ) ，4 2 为一n c o 基的摩尔质艇( g m 0 1 ) 2 2 4 合成z 艺 雀装磊搅拌器、温度诗、油承分离嚣秘回流冷凝管鳇毅口烧叛孛加入一定璧瓣 聚醚二元醇和适量溶剂丁酮，在1 2 0 加热回流2 小时：然后降濑到4 0 2 2 ，再加入 过量的m d i 和适量滚剂丁醚，搬几滤二丁纂二月桂酸锡作催化裁，舞湿到8 0 2 2 持续 反度4 小时左右，褥到的预聚体为乳白色透明液体，该溶液作为封闭反应的原料“。 2 2 5 结果譬毒圣论 ( 1 ) 反应时间对聚醚二元醇与m d i 加成反应的影响 在聚醚二元酵与i 1 1 ) i 薄尔篦为l ：2 ，反应溢凌8 0 c 豹条锌下，鸯籍邋藿溶剂丁 酮进行反应。在聚醚二元醇匈m d i 预浆物的制各过程中，通过滴定分析取样物中一n c o 篷哥翔，隧麓反应瓣进嚣，- n c o 含鬟下降，反应嚣拳夺夺辩一n c o 含量下酶穰快，说 明反应初期一n c o 基团的反威速率缀大“”，随着反臌的进t y - n c o 纂团的反应速率减 慢，强反应邀嚣刭4 夺时麓在，- n c o 篷基本不交，藐对吲含爨等予葫始辩孛麴 一半，说明聚醚二元醇与m d i 反应然本完成。附图3 是聚醚型异氰酸酯预聚体的红 外光谱图。啦瓣图3 可知2 2 7 0c m - 1 处的- n c o 基嚣振动谱黪毙m d i 孛豹谱磐交弱变 尖，对应的3 3 0 0c m 。处出现了一n h 基团的特征谱带与1 7 3 0c m - 1 处出现了一n h c 0 0 中 一c = o 孛展特禚谱带。 ( 2 ) 温度对聚醚二元醉与鼢i 加成反疯的影响 在聚醚= 元醇与m d i 摩尔比为1 ：2 ，细适量溶剂丁戮，分别在7 5 、8 0 、 8 5 、9 0 c - v 进行加成反盛。实验结果表明；温度对加成反应速率影响很大，温度 升商，有利予加成反应，即反应速率大小顺序为：9 0 c 8 5 c 8 0 2 2 7 5 。不j 遘， 1 4 硕士擎经论文 m a s t e r st h e s i s 反敷温度不宜_ 遘毫，否簧|