（分析化学专业论文）自动分析仪测钴方法研究.pdf

摘要 在钴冶炼过程中，对沉钴液中钴含量的测定怒指导控制生产 不可缺少的环节。为了实现快速、准确、简便地测定钻的目的， 我们牦分光光度法和流动注射法结含起来，从化学、机械、电路 三大学科入手，研制开发了一台针对性很强的智能型钴分析仪。 智能型钴分孝厅仪工作的化学依据是亚硝基r 盐法测钴。用流动注 射分析法讨论了显色荆浓度、管道内径、蛰长、流速和分析频率、注 样体积以及管道几何形状埘吸光度测定的影响。从实验结果得到，仪 器王作的参考条件是：亚硝基r 盐溶液o 0 1 ，管遵内径为o 。5 帆， 反应管长为1 0 0 e m ，注样体积为1 5 0 u l ，缡织反应器。此时，仪器测 定钴含量的线性范围可达到：o 0 5 o 1 5 克，升。 结合鑫希仪器的特点，就高含量钴的测定方法进行多方面研究探 讨。研究的内容包括司时梯度稀释法，直接分光光度法，差示分光光 度法，区带稀释法，在线稀释法。其中，直接分光光度法和在线穰释 法可以在不改变仪器的硬件和软件结构的条件下进行离食蠢钴的测 定。直接分光光度法可获得测定商含量钴较广豹线性范潮：o 5 4 。o 克升。在线稀释法则通过减小采样体积至5 0 u l 和增设反应混合室， 阻及提高载流流速来实现商会量样品的鑫动稀释，得到离含量钴测定 的线性范围：o 5 2 o 克升。 关键词钴分析仪，高含量，测定 a b s t r a c t t h ed e t e r m i n a t 主帅o fc o b a hi s w n e c e s s a 叮i ng u | d m ga n d e o n t r o l l i n g 也em a n u f a c t u r e 汪t h ep r o c e s so fe x 灯a c t i o n i no r d e rt o d e t e r m i n ct h ec o b a l tf _ 硒ta n da c c u m t e ly a ni n t e l l i g e n tm s t 阳m e n tw a s d e v e l o p e dw h i c hn e e d e dt h ek n o w l e d g eo fc h e m i s r y ，m 8 c h i n ea r t d e i e c tr cc i lc i t t h es p e c t l o p l l o t o m e t r i cm e t h o da n d h 。 1 n w ；i q c c l l 衅i a n a l y s i sw e r ec o m b i n e dt od e v e l o pt h ei n s t r u m e 血 t h ei n t e l l i g e n ti n s t r u m e n tf o rc o b a i tw o r k so nt 1 1 eb a s eo ft h e c h e m i c a lm e m o do f n i t r o s o 1 0 s a l t s o m ee x p er m e n t sw e r cc a r r i e do u tb y t h em e t h o do ff 】o w 证j e c t i o na n a 王y s i sa j l dt h ei n n l l e n c eo fc h m m o g e n i c 鑫g e n t sc o n c e n t 翻_ t i o 玛m ei n s i d ed i a m e t e fo f p i p e 彘el e n g 国o f p i p e ，t h e 日o wf a t eo fc a r r i e r 幽e8 n a l y s kr a t e ，协e 孽a m p l 沁gv o i u m ea n d 也es h 印e o fp i p eo nt h ea b s o r p t i o nw e f ed i s c u s s e d 。i ti sf o u n dt h 8 tt h eb e s tw o 戎 c o n d i t i o n sf o rt 1 1 ei n s t r 咖e n ti sa sf o l i o w i n g ：1 - h ec h m o g e n i ca g e n t s c o n c e n t r a n o ni so 0 1 ，血ei n s i d ed i a m e t e ro fp i p ei so 5 m m ，t h e1 e n g m o fp i p ei s1 0 0 c m ，t h es a m p t i n gv o i u n l ei s 1 5 0 u i ，t h ep j p ei sk n o t t e d u n d e rt h e s eo p t l m a lc o n d i 右o n s ，t h e1 m e a fr a n g eo fo 0 5 o 1 5 li s o b t 8 五l e d 髓em e t h o d so fn l ed e t e 哑i n 8 t i o no f 挞g l l l yc o n c e n t f 妇ds a m p l e w e r ei i l v e s t i g a t e d t h eh i g h l yc o n c e n t r a t e ds 啪p l ec a i lb ed e t e 皿i n e do n t h ei n 8 t r n e n tw i 协o u tc h a i l g i n gt l l eh a r dw a r ea n dt 1 1 es o rw a r eb yt l l e d i r e c t l ys p e c t r o p h o t o m e t r i cm e t l l o da n dt h em e m o do fo n i i n ed 订u t i o n t h ol i n e a rr a n g eo ft 圭l e d i r e c t i ys p e c t r o p h o t o m e t r i cm e m o di so 5 4 o g 压弧l em e t h o do fo n - l i f l ed i l u n o nc a ab et a k e nt od e t e r 打1 i n et h e h i 曲l yc o n n 拄a t e ds 锄p l e 1 ti sf o u n dt h a tw h e nt h es a m p l 赫gv o l u m e w a sr e d u c e dt o5 0 u l 。也em i x e rw a sa d d e d 瓤dt h 口n o wr a t ew 船 i n c r e a s e d ，t h el i n e a rr a i l g ei sb e t w e e n0 5 2 0 9 几 龇y 、v o r d sc o b a l t ，h 岫c o n c e n t m t i o n ，劬a j y s i si n s t m m e n t d e t e 咖i n a t i o n 磺士学位论文 第一章文献综述 1 1 铬的性质和用途 第一章文献综述 镭楚第疆躅；褥谨器族露紊。链魏舔予窿数免2 7 ，惫予结构为3 d 7 4 s 2 ，藤予嚣 兔5 8 。3 3 2 。程一簸条 串下，镶熬+ 2 甄纯悫稳定，+ 3 氛窍强甄张毪。e o ( ) 程 承溶液中憝不稳定耱，与零发垒载 乏 窜臻黢舀铙。在静鞋绞爻7 s l 雩；( 磷芬：泷 淀季蠢密。在p l 3 对，翔绷灭瓴傀赉j ，爨捉崮蹶l 。流淀。键貔氢裁耗秘霹涤 予遥爨瓣n 褒澎成菜垄络舍锈嚣，e 。( 1 1 ) 耪裁纯为o f 王l ) ，g o ( 【1 1 ) 络会绣 羧e o l l 绦仑毒驽稳窆。铂( 1 ) 往凝戳馁为渤( 戮) ，0 嗣i 成绦念狻瑟，镶1 ) 誉霉搜遮藏裂e o 1 1 ) 。镶霉与诲雾嘉撬试裁缓波形戎骞惩络会貔，势据魏建交 一系列键麴分巍悠度测定法。 镶饔镰稳髂瑟生，交予它镧豹诧学性袋稳戳，霾鼗难臻分掰，在金撼镲孛足 乎嚣食蠢微虽鹣絷矮镍。娆羚，在镪锌器。巾，瞧埝炼蔓程巾都蠢兹锾掇泡镳。程 钢铁、套蠡钢孛瞧魏浸入絷蒺镳。鼹竣搓这些念溪鞠燕瓣藏发域潮造避程魏管理 孛，徽爨镪鹤羚攒越浓越霪要了。雯外，镶的巾予吸收截鞭捩必，在援燃辩、溅 予菠成堆麟辩巾，链捺魏絷震楚爨暴臻鹣。掰虢，链静敷爨势辑黪豢黧螫。狳上 述这撩蠢蕊大嫩媳应用光发分辑测定锚乏外，岛缎生豢b 。商靛蛇，生物体巾微爨 镄豹测定，与蠛球纯攀、梭纯学攘矿露关豹岩嚣势辑，主壤中微爨镶的测窆磐魂 鼹党鹰分撰测滋。 1 2 链的努析方法 疆g 溺定皴爨链懿方法主要蠢：势建巍疫法，蒙予壤毅毙避浚( 矗矗s ) ，发射 必谨滚( a e s ) ，投谱法( p 矗) ，色谱法( h p l c ) ，袋避法( 赫s ) 等。 1 2 。1 分兜竞发浃 分必滗凄法疆其坟嚣簿革，攥终铗建，溺定黢零惫嚣受戮辩疑王穆喾魏毒臻。 传统豹分毙巍发法溅定键戆方法焚欠懿在手嚣色翔灵搬度，选撵馕移漤镶发都不 楚十分理想。为攒：，入l 】瀑镗了丈爨筠王嚣，未螫集巾在辑究会残叛壤灵壤发糕 选择憔好泌照色翔用警光发势辑，阻徽戮渡为奔旗的分光光嶷法。鏊予馕纯动宠 学鹃分是毙度法，萃墩、浮逡、弱籀分是必度法，滚渤淀射努光先菠法簿。 ( 1 ) 赫鼹色瓤的台成及暾鼹 馥予镑取多辨试热爱艨生成努色他套物，爨她已经知道缀多辨显憩翔。萁中 硕士学位论文第一章文献综蟪 应用域广的怒禽有= c ( n o ) 一c ( 0 1 1 ) = 基翻的化台物。它和钴生成砸色强艘很大的整 会终，嚣魏可程窳溶液中魄爨。嚣蘸，溅定链骢势竞党发法鬻愆亚磷基r 盐法“1 。 文献c 2 报道了钴( 1 i i ) 一亚硝蒸r 盐一结晶紫体系。此体系利用双恩能剂协同鼹 氇，使方法黪爱矮壤褥戮了提褒。嚣不舍磺酸莲( 铡如：圣一驻磷基一a 一萘黔) 的显色剂翊与钴生成不溶解予水的螫食物，所以要用备种有机溶剂萃取比色。近 年来，耀子测定链泌耱鼹色荆矮港不努，分攒方法瞧多撵讫，挺离了分梃鹣灵被 度和滤择性。淡l 列出了钴的分光光发法新体系及其成用。用于测定锚的显色剂 疑以分为以下凡类； ； 1 吼碇藕氮类试瘌： 毗嚏偶氮类试剂楚一类广为研究秘痊熙的凑撬曼魏裁，能岛链发生具有麓燹 敏度静显色及寂。如：l 一( 2 一就啶福氮) 一2 一繁酚( p a n ) 翻，2 一e ( 5 一溪一2 一毗撼) 一偶氮卜5 一二己氨基苯黔( 5 一b r 一弘d a p ) 嘲：4 一( ( 5 一爨一2 _ 啦嚏) 一偶氮】一l ，3 一 二氨鏊港酪( s 吒l 一黠蚤矗p ) 辅簿。这类滚裁静祷点是灵溆度商，植它有两个歃熙： 其一，岛钴形成的络含物水溶性一般较莲。常镤引入道当的表颤活性刹或加入大 譬喜极溶囊| 萃联溅定：葵二，遮舞缝菱，诲多金属离予翻铁、铜、镶等帮瞢= 执。 嚷唑偶赣l 类试剂t 噻唑爨瓤类谈裁豹台或在年健裙毒了鞍夫瓣发展。谈类试裁鹣经耗麓啦 啶偶氮搽试剂隳似，但熊选择性较高。如2 一( 2 嚷唑偶氮) 一5 一二甲基苯甲酸( 训8 ) 8 3 ，2 一2 一骧陵鼹氮) 一争二厶筑苯学黢( 戳鹳) 溯，2 2 一辐一浚一2 一黎菸噻凌) 镐 氮卜5 一= 甲氨赫苯甲酸( 5 一b r b t a m b ) ”1 ，2 一( 4 ，5 一二甲基一2 一噻唑偶氮) 一5 一= 己 氨基苯酚( 弼f 惩) 辨，螽_ 轻一溴一苯菸曦瞳爨瓤) 吨一氨蒸噻辫( 嚣躏) 糊，2 一 “”，2 一( 4 ，6 一：甲基一争嘧啶偶氮) 一卜絷酚一4 一磺酸钠( d m 附4 s ) “”，偶氮酚铬 k s ( e a 懋) ，等。另外，争氨蓦囔啦偶氮类试剂每链懿显色反瘗瞧骞繇巍，如2 一 ( 2 一囔啉偶氮) 一5 _ n ，卜二甲氨基苯甲黻( m 黼b ) “”。 园n 啉类试瓤 口 啉类试潮翔于溯定痕蛰锚，是樊超嵩灏敏度韵湿色剂。如：4 一磺酸游 基卟啭( t p p s ) “”，4 一氮基目 燃 t ( 4 弋1 ) p 】“毋，程，￥，6 一翅苯基# 啭( t 辨) 蕊等。# 琳类试帮与铺的反应遮廑很慢。必殒加入适娄的催化剂，如嘛唑。这擞 2 硕士学位论文第一章文献综述 试剂的另一个突出的缺点是，其灵敏度虽高，但是其选择性很差，元素周期表上 绝大部分元素均能与其形成稳定的化合物，在选用该类试剂时应重点考虑控制络 n 1 勿条仆，以丸j l ，f 分的影i 们水抛幽选朴忭。 尖儿削炎叭削 文献报j 酋的荧光酮类试刺。”有t - 溴羟，凼苯】占荧 r i 酮，4 5 一一：演邻7 i i i j l 走苯j 罐j ) v 阿1 - i 1 ，；啦￥i i i j l 北w 。用目小i ) ；i 讣n ”i 。i _ 0 ：卅h q 7 i 勺埘l 肌i 、帅l l 乜j i 种表面活性剂以捉高# 灵敏度。表面活性剂w 川c i ，b 、o p 、c t m a b 、t r i t o nx 一1 0 0 等。 三氮烯类试剂 三氮烯类试剂按取代基的不同可分为两大类：重氮基偶氮类和重氮氨基类。 其结构中均含有熏氮氮基( 一n ：n n 一) ，与钻可发生盟色反应，这类试剂巾以苯 基重氮氨基偶氮苯类用得最多，如邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯“，4 ，4 一二偶氮 苯重氮氨基苯1 ，卜( 2 ，6 一二氯一4 一硝基苯) 一3 一( 4 一硝基苯) 一三氮烯( d c n p n p t ) 。”，2 一( 5 一羧基一1 ，3 ，4 一三氮唑偶氮) 一5 一二氨基苯胺( c t z a n ) 嘶1 。 其它试剂 2 ，2 一吡啶一2 一吡啶腙( d p p h ) 3 ，2 一羟基苯甲醛一5 一硝基一吡啶肼( 2 i b 一5 n p h ) 啪1 ，5 一 邻一羟甲基苯基卜2 ，4 一二羟基苯甲基( c p d b ) ，n h 。s c n ，e d t a ，苯 乙醛一4 一羟基一a 一氧基一乙醛肟( b a h a ) m 1 ，5 ，7 一二氯喹啉一8 一酚一罗丹明6 g ”“，茜 素红( a r s ) 一罗丹明b ( r b ) 一聚乙烯醇( p v a ) 三元显色体系。”，2 ，4 一二羟基苯乙 酮肟( r p 0 ) ”等。 在这些显色剂中，很多需要用到表面活性剂，如t r i t o nx l o o ，t w e e n8 0 等，大大提高了分析方法的灵敏度和选择性。试样的预处理大都需要经过分离干 扰元素后才能测定。文献 2 7 用阳离子树脂富集钴。文献 1 0 ，l l ，3 6 采用聚氨 基甲酸泡沫( p u f ) 固相萃取富集钻，文献 3 5 用聚氨基甲酸乙酯泡沫吸附 c o ( i i ) 一卜烯醛一3 ( 5 一氯毗啶) 硫脲，都是简便，快速，高选择性而又经济的预 富集分离钴的好方法。 表l 钴的分光光度法新体系 3 磷士学位论文 第一章文献综谶 x 1 0 0 漱s 醛 氯穗舞蒺鹑2 b t a qd h 9 26 5 0 嚣燃，觏i 潍 潮稳巍囊6 l x 1 0 0 s a 壤e l 巢a 器辩l l 氇醣2 雠c n a o i l6 5 2 蕊s 搿撬话l t e n 搽l 0 。5 3 彳 x 1 0 0 糊 k 一醛蛹龟鹳垂 c j 昧sn h 8 誊5 9 0 鸯蔑b i 弧b ，e 警睡盎器奎 琏s 2 臻 下p p 轧乙二胺p 玎4 4 2 8 l 4 一e ! ) p ，髅蹬旺s4 嚣 羊阡，s 鲻掰糟o 4 3 5 f j l 肾f ，e p 转撵l l 氇器6 半 z 矗糟l 梅05 掰1 d p p h d l l 7 2 5 0 0 黼* n 跨，搿g 觞撵l ? ，0 弱 c p 0 强h e e n8 0p hg o 5 5 s 涮嚣e 毽嚣黧潲05 i 8 e d t a酾1 05 1 0 b 疆&蛹袅3 秘 拶丹明6 0d h 7 5 哇o 然一强，p 镍臻 番蒋 囊 建 1 2 4 i 6 2 器，露 5 6 i 彳，s 2 1 0 至互导 3 5 4 豫，莲 3 0 。2 1 2 ，? 1 n n 哇。2 6 誊 1 6 莲 2 3 。4 2 7 髓 4 4 2 3 2 嚣 黎噌阮g 珐l 0 一l o o u g 2 6 m 1 j g u g 向1 争i h g 怒蓦雉i 0 8u g 2 5 m 1 筛 矿撵 v b 矿z i 铲撵+ 、￥# 人笈，水样 8 】 c 9 c l 蜘 谨j ( 1 3 o 诣q g 虎5 献v 乳茶许c l 铂 1 弘l l ；i u 昧l o 0 1 m g m l 争馥惫 垂惫 o _ 5 。0u g 2 轴1 争3 ，2u 2 5 l l i l o lou g 1 0 m l 0 一辨# 2 瓤l nf ) b t l k 州 o 1 2 。0 m b 0 ，一i 5 m g a 0 卜3 。5 2 u g 加l 8 _ 孙l 0 一l 垃m g 2 9 搬l 8 。篱一i 3 u g 翩i 0 7 7 u g l o m l 0 7 。# 辩m l 囊念襻 钢铁宙金 镱铁撵曩 茶叶，烟草 搬n v b j 针剂 嚣、葶； v 】：艇水 v 8 罐 罹样 v 瑟m 环避检溺 锡链镀渡 率攀菸 混鬯榉 采样 r p o k z s 2 0 |p h 9 5 3 9 0 0 1 一1 8 u g 1v 8 #3 艇 e 瓣释惫溪繇卡焘浚蘩三攀藏。 0 p 为浆乙醇肇基苯醚。 s 强惫二靛鏊凌酸镳。 s d s 为十二烷箍磺酸钠。 e 强兔滨毽卡杰烧基蹴蓰； ( 2 ) 徽乳液介质的选择及成用 徽霉l 滚楚鑫表瑟活毪裁、瑟表嚣活建粼透霉舞簿类、漉露拳簸逶垩魄镶 组成翻无色、透明、低粘度、各向同性的热力学稳定体系。由从1 9 s 8 年提出缎 4 1l；11】j l j 随m溅m洳啪隧脚滞留漆潞潍阻凇潞 硕士学位论文 第一章文献综述 乳液这一概念以来汹1 ，其形成理论、微观结构及配方等得到深入的研究，并在工 业、农业、医药锋方面广泛应用。1 9 8 7 年郭荣，朱霞石。”锝率先将微乳液应 用于分光光度分析中。它简化了萃取光度法的繁琐操作，另一方面，与表面活性 剂胶束体系比较，微乳液不但具有更为显著的增敏、增溶、增稳作用，而且能大 人改蕾反成条件，此征光度分析i t 起於一l 分柬篮的”；川。 按结构不同微乳液可分为o w 型，w o 型和油水双连续型三类。光度分析 中所用微乳液主要为0 w 型。其中，表面活性剂为阳离子型，阴离子型，非离子 型，离子一非离子混合型。 微乳液介质分光光度法测定钴已有报道“。该方法对于有机钴的分析具有 其它分光光度法不可比拟的优越性。如汽油中抗静电剂环烷酸钴的测定，通常在 测定前需进行灰化处理或萃取分离，手续繁琐。若改用阴离子或非离子型微乳液 介质，则室温下显色快速、完全，体系稳定达数小时，方法灵敏、准确，可不经 分离，不用任何掩蔽剂而直接进行油品分析。这是表面活性剂胶束介质所不及的。 微乳液介质分光光度法在应用中，微乳液的配方非常关键，其备成分的比例尤为 重要。文献 3 8 给出了p a n 作显色剂测定钻时使用的微乳液配方：s d s ：正丁醇： 正庚烷= 2 7 ：6 3 ：1 0 ( 重量比) 。 微乳液在分光光度法测定钴中的应用实例见表2 。 表2 微乳液介质分光光度法测钴应用实例 1 2 2 催化动力学分光光度法 研究发现，c 0 ( ) 对某些褪色反应具有明显的催化作用，且其它条件一定时， 满足动力学一级反应关系式：1 0 9 ( 。，a ) = k c 。，t ，其中，a 。和a 分别是反应前和 反应过程中体系的吸光度值。固定反应时间，则钻( 1 1 ) 含量与l o g ( a a ) 之间 呈良好的线性关系，由此建立了测定钴的催化动力学分光光度法。此法同样适合 于某些显色反应。催化光度法是测定钴的好方法。它有很高的灵敏度，一般在 u g n g n 1 级之问，部分在n g p g m l 级范围内，而且实验仪器简单易得，检出限 硕士学位论文 第一章文献综述 低。同时具脊较好的选择性。表3 列举了催化光度法的新体系及应用。文献 4 0 擐遂了e 。( 1 1 ) 对激邻藻罗曦海活纯剡翡e r ( 冁) 一l 戴纯还嚣授爱痘其蠢显著鹣整 化作用，是依据无机反应建藏的一种测定微艇钴的动力学新方法。文献 4 5 4 7 裂建焚党聚类试裁终揍示携。链对避襞晓蟹裁纯荧光瓤类试熬挺惫鸯强烈静德纯 作用，据此建立了催化动力学法测定痕量钴的方法。该方法表现出较高的灵敏度 秘较好的选择性陋，操l 乍麓蠖，茏霰加热，戆在室滠下测定，惩抗坏盘酸终止 反应。文献 4 5 研究了氨水介质中c o ”催化二苯偶氮酰肼( d p z ) 氧化褪色的指 示反应，测定了中药建蛇痰爨链，结累令久瀵意。文漱4 3 一5 】憋壤证动力学分 析法与流动渡射分析法( f i a ) 结合越来用于测定痕爨钴。f i a 催化法”提商了 方法的灵敏壤秘选择性，耪密度好，耀对标壤偏差一般小予勰，测定条件稳定， 操作步骤简便，分析遽度快髓有较高的自动化程度。同时节省试剂和试样用爨， 在封闭条件下测试，受外界影魄小，是一种缎好的微爨分析方法。文献翻8 】掇遴 了癜爨锫对h 疵氧纯驻甲基簸的褪色反应有抑制作蹋，由此建立了测定痕量钴的 光度法，用予水样中痕量钻的分析，结果满爨。 表3 催纯光凄法薪体系及激用 6 硕士学位论文 第一章文献综述 目前，本领域得研究绝大部分是催化褪色法。在一定介质中，使用氧化剂来 氧化有色染料，以有色染料为指示物质，根据其褪色的快慢来确定钴( i i ) 的含 量。此类方法使用的氧化剂大多为1 1 2 0 。指示物质的选择范围则较广。多数反应 需加热进行，反应时间不等。利用催化光度法进行定量测定的关键是必须有适当 的方法终止反应，最常采用的方法是流水冷却和加入阻止剂，其中阻止剂主要有 e d t a ，v c 等。 催化动力学分光光度法虽灵敏，但其条件不易准确控制，稳定性差，选择性 也不是十分理想。目前尚处于一个百家争鸣，百法齐上的试验阶段，要想建立一 个很完善的测定钴( i i ) 的催化光度体系，还需从其反应条件，终止反应的方法 和干扰离子的消除等方面着手，并探讨钴( i i ) 的催化机理以便能更加有的放矢 地应用它。 1 2 3 导数分光光度法 导数光谱法由于能使分析的选择性及灵敏度大大提高，一直是分析工作者在 多组分元素的测定中常采用的有效的手段。胡琴等用2 一 ( 4 ，5 ) 一二甲基一2 7 删i ：。苷似瞳也船壮 文献i ：；：i 韭 嚷嚷偶氮 一5 一二甲氨熬甲酸作撼色荆姆数光度法同时测定钻朔镍。在矗酸 奔纛中，囊麓一隆导数潦豫舔帮镲旋鼹鬻戆予耱，灵敏废蠢，选择戆好，麓矮浃 速，w 用于镍矿中钴_ 葶镍的同时测怒，结果满意。江崇球镣利用硫氰酸铵年n 丙 醒静瀛会滚佟燕羲裁，穗爱羚导数濮豫蓦体镶襄多数离子瓣于撬，辩金鬓镰孛 微爨钻和铁进行铡时测定】。刘澄凡等利用钻j f 【l 镍均谯弱碱性溶液中与 5 一黔隧熬p 鼯残紫缱琶络含物，甄吸收峰又产羹耋蹩，采瘸一狳导数竞落法溅 定催化剂中锚，可消除镍的干扰，臌用该方i 袁测定了酞箐锚仑催化剂中的钴”。 刘壹蠢等爱双波长嚣系数一拣壤熟人一导鼗分必兜嶷法霆酵测定了薰渣孛瓣镶察 镍，该方法以o p _ 5 一b r p a d a p 为显戗体系，以两个组分的峰值波长为测定波梃， 又曩必参毙波长，程麓k 系数法，数套嚷巍嶷数撵翳时完畿疆令缀分懿溅定”。 应敏等研究了以5 一b r p a d a p 为显色荆，导数一多波长线性回归吸光光度同时测定 锰、钵、锌，程球9 。2 的氮钝锼一氨承帮魏化裁奔质中，锰、旗秘锌与争b r 一瀚0 般 发鬟较灵敏的显色凝应，测愆范围在波长s 6 0 5 7 4 n m ，可用于大米、面耢和啤 酒中的锰、链、锌固孵测定，多波妖方法戆谯点在予它襞掰溥除手貔缀分瓣予 撬叉w 溅定穗浑浊背滚下瓣吸收，利用多波欹一导数滟谱对混合组分进行光魔测 定，骶扣除7 千扰缀分，又掇凝了溅念组分光谱鳇分辨率。 1 2 4 原子吸收分光光度法 铺有缀疹条吸收螭，其中2 4 0 7 2 n m 线的擞酸度溅商，一般用空气乙炔火焰。 灵敏度为o 。0 7 u g m 1 1 吸收。使用一氧化二徽一乙炔火烙时，弩提当多的链驾予 耄离，或者农火焰孛嫩藏缀强豹氰巍带，所馘不台涌定酶螫求。在空气一乙热火 焰中测定铜铁中的钻赡，在还鼹焰中钴的游离躁子的数墨受仑金元豢影响，程氡 纯火焰孛铰熬势子纯螽耪熬生成是产难背景嘏铰翁舔函。近举来，对锚的藤予吸 收光发法的研究时有报道“”1 。结果袭明，赋子吸收分光光发法准确+ 快速，其 灵敏庹及耩密度舔较勰，是测定铬豹释葑方法。王淑後等8 ”采掰撩鹣 汹潲忧 体系，石墨炉a a s 法测定果晶中的微爨钴，胤子化温度选样谯2 5 0 0 ，积分l o 移瓣是，耨壤馥凌褒o 嘈毽u g 硒i 蔻毯浅蔓线狡，援溺蔽鸯0 5 u g 忍，r 翰为s 8 9 6 ， 回收举为9 5 妒9 9 ，常j l ! 元豢对分期 均疆i 产生平扰。姚俊等”将试样缀商甄黢、 磷酸、簸酸分释，袭辨撼，器喝，o 溪嚣敬奔袭审，嚣蔫镟浆穗效撵鼹，焉乙酸己酶 苹i 双卜胍硝艄- 2r 恭撇( n n p ) - c o 的鹣食物。搬有机棚r l i 用 s 浊测j i ! ，呻| 叟棼 在翳一i 瓣舞之鲻。王予撵等嬲磺究了漏食螯会裁淫瞧凝襞式法x 季天然臻孛痰羹元 素的黼集洗脱条件，撼出了微缀进样火焰a a s 法测定必然水中c o ”等元索的方 蠢。 方法隧收搴奁争l 瓣冁乏阕，努法捡灏陵经l 蟹誊熊薅e o ”舞嚣+ o i u l 。彭骚 珊等”采用弘8 o 型偏振塞曼a a sj 搬对大豆中c o ”等微量茹索进行丁分柝，方 8 硕士学位论文第一章文献综述 法回收率为9 7 5 。吴难科等”报道了饲料和粮食中枇物千料经湿法或千法溶样 处理，样品经1 0 0 倍以上稀释，直接进样子热涂层石墨管中进行钴测定。该方法 无须分离富集，也不需要加入基体改进剂，测定r s d 为3 8 ，检测限为1 5 1 0 1 2 9 ，含钴量为1 0 1 0 1 以上的干样可被直接测定，回收率为8 7 1 0 7 ，对国家 标准物质桃叶进行测定，其结果一致。张金辉等”提出了用火焰原予吸收光谱 法测定加氢精制催化剂中高含量钴和镍的方法。在聚四氟乙烯高压釜内，用王水 溶解样品。钴，镍的最灵敏吸收线波长分别为2 4 0 7 n m ，2 3 2 o n m 。空气一乙烯火 焰测定高含量钴，镍时。用波长分别为3 5 2 7 n m ，3 4 1 5 n m 的次灵敏度，可提高 测定的丰i i f 密度，又能使工作曲线的线性范m 变宽。铺景在0 7 ( ) u g 1 ，镍j i l = 在0 1 5 0 u g m l 范围内呈良好的线性关系，对催化样品进行分析时，相对标准偏差为 1 1 5 3 8 5 ，对样品进行加标回收实验回收率在9 8 1 1 0 1 5 。 1 2 5 其它分光光度法 董惠茹等应用溶剂浮选吸光度原理，用孔雀绿作俘获剂，拟定了浮选吸光 度法测定微量铜和钴，可测定n g 级铜与钴，富集比为4 0 ，是近年来发展起来的 高灵敏度和高选择性的分析方法，成为高纯物质分析和环境分析的一种新手段。 对于吸收峰有部分重叠的双组分体系含量的测定，采用双波长吸光光度法能 有效地消除两者地相互干扰，准确度较高。该法已被用于钴镍双组分的测定，但 是，当两组分的含量相差较大( 如相差1 5 倍以上) 时，高含量组分测定对低含 量组分测定的干扰很大，使得低含量组分得测定难以取得准确的结果。陈维良等 ”用掩蔽一双波长标准加入法测定镀镍溶液中钴，可以消除镀镍溶液中少量c o ( i i ) 测定中大量存在的n i ( i i ) 的干扰。利用c o ( 1 i ) 和n i ( u ) 与显色剂2 一( 5 一溴一2 一 吡啶偶氮) 一5 一二乙氨基苯酚( 5 一b r p a d a p ) 形成的配合物稳定性的差异，通过 试验，选择氨三乙酸( n t a ) 作为掩蔽剂，通过加入n t a ，使n i ( i i ) 一 5 一b r p a d a p t r i t o nx - 1 0 0体系的吸光度显著降低，而 c o ( i i ) 一5 一b r p a d a p t r i t o n x 一1 0 0 体系的吸光度基本不变，从而减弱乐高含量组 分n i ( ) 对低含量组分c o ( 1 i ) 测定的干扰，扩展了双波长法测定c o ( i i ) 的应用 范围。刘颖等用5 一b r p a d a p 显色树脂相吸光光度法测定微量钻( i i ) ，在p l 4 8 0 的柠檬酸一磷酸氢二钾缓冲液介质中，钴( 1 1 ) 与5 一b r p a d a p 可生成红色配合物， 再加入无机酸，可形成颜色更深的紫红色配合物，并可快速、定量地吸附在强酸 性阳离子交换树脂上。用树脂相吸光光度法测定微量c o ( i i ) 的新方法灵敏度商， 选择性好，操作简便，用于天然水和维生素b ，：中c o ( i i ) 的测定。 综上所述，虽然今年来光度法在测定微量钴的研究上取得了很大的发展，但 距离科学技术的发展及实际生产和科研的需要还有一定的差距，对于一些复杂样 9 颟士攀住论文 第一掌文献综涟 鑫孛镑豹羧测，特别爨霹一些薅缝糖葳孛镳熬癸撵及一些黧携撵熬巾痰量结豹形 态分辑，仍蠢较大豹鞭难。因嚣，述器要醭究髑发瀑额瓣照灵敏鹣鼹毯赛g 粒测定 方法，发现毅鹣曼灵被豹努瓣嫂爨帮分离等黩叛及掰豹分援数撂娥理方法。馥学 圣童擞法具露谗多露娥分摄联餐具镪妁优点，特别邋含予多缀分混愈体系豹分板。 骢罄微投技零豹蛰遮纛用秘势撕仪器与微槐联用技术都将大大翔恢龙发法发堤， 也必有更多的新鹃链的测邂方法和技术趣现。 1 2 。6 裰谱法 藩镑遂戮懋象魄壤必王终惫凝，致镶泡掇为慰獠邀缀帮莓蒙邀辍蕊参绽毫 投，挖测呶撼条纷必蹇豢瞧掇一o 。2 5 v ， - | ! l 搬范悉o 2 s ，l s v ，鞭瞧滤海2 瓴a ， 密藤瓣g 为s ，挺尹，如”麴蟋 珏经势涮为0 。锄￥露h 。o # ￥，铩联魏入法溅建霉l 计舞 广，c 酽憋窘量，方法检测下限为k l 匐。0 5 h g 几，c o 。0 3 u g 愿，线睫范 爨经次为0 。鼹1 3 。o 秘g 庇，o ，0 5 i l 。g g 肛，r 势l 。蒜溅2 。l 冁，露收率在 9 8 1 0 7 冁之阕。张难奇8 ”研究了e k 5 一b r 一溅姒p 为络会物掇谱7 嚣状，在 o 。l 溉l 妇8 溯滚液巾，务骞0 。8 骘楚羧羟黢移在聪，护l 5 8 r 一融d 舻瓣终念糖在 一疆9 0 v 娶现一灵敏的络食物暖醚波，剃用媳波可以溅定低至5 o 1 0 o l 熊蛉 镪；蹋均匀设计飘魄波形濠：选择最犍糕液袈争l ：，怒趣毛绷镑滟线 滚授谱，簸冲 搬港，t t 睡线舄交流黻抗仓镞环伏焱等多靴电化学技术，研究了 e o ”g 一8 r 一擞d 招憩擞爱应飙理，凝出了掰5 哺r _ p a 转舻秘德秀鼍波檄潜潮定锩豹方 法，辨成功越用予茶赡中微爨锗豹禽蘸测定。醅爵屏嘲窜j 稽了二胁试赍 j 极谮濑溺 滗镪、镶撵雩，镰毙敏嶷不麓，面髓疫爨锚j 镰豹连续测定肖溺难，德在受硝羧钠 一盐酸疑胺一下二弱体系中，镰、镰能产垒相豢灵敏的德纯波，镣和锚的秣 毛液分 瘸蹬现焱o 8 3 v 鞠一l 。1 3 v ，旗、镶稔涮下隈分辩珂主蠡o 。龆xl g 4 和o 。3 xl 扩， 程锚浓度0 0 4 1 0 4 2 5 l o 晕，臻浓度o 涵1 0 4 5 l 旷范潮肉与浓度黧绕 梭关系，程该镩系串，溪续溺定醛凌徉蘸中链、镰，其蠢灵敏瘦麓，逸梅毪好， 方法简便的德点。藏法胃嶷接稿予承襁食赭中链和镣静涮定。金文窖等删研究了 彀隆俊安法测定e o 静戳“静象穆，辩e 。转躲，蛙i 虬d 舔舔鬈在爨秉魄掇( 1 黼) 上线耪箍辩，癸拆灵敏蠹掰这l l 莎4 o l a ，入发测定结果表稍c 萨禽爨爨k i ” 禽羹奎褥多，对e 矿鼗隧”戆弱牧攀分涮鸯8 冁潞秘9 嬲i e 然之阙。爱文餐群1 撬赉了将零熬辣肆凝涛滚爨茯安发、戮辍铰囊法、壤辫铰安法三蠢绫会粒来，蠲 一份溶滚瓣爨霉测定攒擎审键簿穴挚争羹佥裰元素戆蠢法，测定榉燕蠲：次辣嚣翔入 浚，获蜂魄滚乡 接法求爨龛麟各爨，熏魏法努澍溺蹙了少年、孛冬、喾肇女程稳 零中链等六萋孛霉焱溪元豢，强收攀巍9 l 甍1 2 瞩之翔。封滏宁嘲簿将经避疆处瑗 戆食糕稳菇在号校炉孛获键2 馥，热磷酸、舞鬣羧蒸予，残涟霜凑氮酸一溪嚣酸 l 。 硕士学位论文第一章 文献综述 疯滚提取，鸯| l 入丁二弱嚣滚液，焉方波吸瓣铰安法测定链、镶，方法r 爻g 。9 溉 1 3 3 。曹道锦m 1 镩研究了乐波极谱法直接灏0 定锌电解液中钴。p h 5 0 的h a c n a c 穷壤孛，存在太鬃镶时，链一丁二潮一柠檬羧钠一鬣捉铵体系灵敏痰瓣配会耪啜瓣 波。峰电傲一0 9 3 v ，在0 ，0 0 l o 1 h l g l 范围内钻质量浓度与峰电流呈线性关系 捡蹬浆达蹒l l 屈。方法无须颈处蘧哥壹接测定毫瓣锌糕滚孛徽耋镱。对 电活性配合物的缎成，极谱波的性质和电解过程机理也做了研究。陈丽眷等”1 磅究了存丁二弼瓣一拜积0 ，糍b 氆( ) 糍l 。e l 零系； ：；示波极落浃弱辩溅定糖镪巾靛檄 照销和镲。钻的浓度往o o i t ) 5 u g 2 5 o m i 范镲与峰i u 流生小比关系，锚的 线性回归方程i p = i 5 + 1 5 7 。5 如( u g 2 5 。o m l ) ，相关系数r 。o 。9 9 9 。叫：世源”研究 了催化极谱法测定锌电解液中微爨钴。在柠檬铵一盐酸羟腋底液中，钴与丁二酮 翳形成的终会物究示波极潢仪| ：产生波形良好靛髅 也极避波。波峰l 瞧能为一1 1 v ( v s ，s c e ) ，z n “在此底液中的还原极谱波的波蜂电位为一1 3 v 。严重影响c o ”的 供他极谱波。该方法翅柠檬羧铵秘氟化铵联会抑测z n 2 的还原波产生，贝有灵敏 _ c ! l ：商，快速、除“r 扰能力强，已_ f _ lr 镩l u 解液t f | ， i 的测定。 1 2 。? 蠢簸滚稳魏谱法 许蜂等蛳1 硬究了颞合成显色剂5 ，l o ，1 5 ，2 0 吨g ( 3 溴一4 一磺羧苯基) n 辩 与c o “，z n “，c u ”形成配合物的离子反应；在z o r b a x s 柱上，用合2 0 m o l l 乙敬一乙酸钠 p h 6 o ) 和l o 嬲o l 几靼丁基碘化铵忍膪+ 水( 2 7 + 7 3 ) 滚动棚洗脱， 在4 2 0 n f f l 波长下检测c 0 ”，z n ”，c u “螯含物，在9 m i n 内获得完龛分离，检测限 分别为o 2 ，o 5 ，o 9 n g ，该方法已被成功地月j 予河水中c o ”，z n ”，c u ”的测定。 至顺荣等狮1 采甩r 卜h p l c 法研究了二乙攘二硫代氨基甲酸镳( d 弼) 和c o ”，z r + ， c u “，h g ”镰重金服整合物在l i c h r o s o r bc ，。柱上的行为，c o ”，c u ”在p l 9 柠檬酸 溶液中与d d c 发难螯合蔽应，丽氯仿萃取后注入液相色谱仪，黻甲醇水+ 乙醇 ( 8 5 + 1 5 + o 8 ) 为洗脱剂，用紫外检测器在波长2 8 8 n m 处梭测c o ”，c u ”，最低检 测限秀l n g ，用该方法溺定标准参考秘矮煤飞获食葫茨时中c o ”翻c u ”，结粟与 标准值相符，对于含c u ”麓为5 6 1 0 4 的茶叶进行9 次测定，相对偏差为o h ， c v = 2 。5 篱，嚣彀率为9 蕊，该方法霹爝予承，生物样品等唾lc o ，c u ”豹溺定。 l + 2 ，8 等撼子走瀵法 i c p 一鹏技术县有灵敏度高( 周期表中大部分元素检测限可达1 矿) ，谱线 简单的特点和快速溯定闵位素沌德的髓力，它广泛地应掰于水中癀量元素，同使 潦比值，放射性元索半襄期，人体生物材料小痕激元素n 勺测定以及元索的嗣位索 分轿等，大量臻究结采袭骤，i g 卜裕在阉时溺定多种痰嚣元素祷不爨送行预分 磺女：颦靛毪变蕊一耄变懿浆臻 壤鬻然骞舞，疑骞撩涤鼹饕瓣媲感。懿舞攀簿嚣浚激燧 崎测港裳箍囱 蘩；鬻，夫黧漆串镶簿嚣耱藏纛霭黎，释掇瀑了意煞熊鼹辩黎繁辩擎辩赫簿。 辫辫义端黼慰耀l e 弘u a 鹋法瓣姥测怒丁茶螬枣洳8 簿辩爨，辩怒嚣繁越千魏羧爨 黎蕊霭索意鬻瓣怒凑警稔，嚣潦瓣蔽攀蘩瓣i 彝糕，瓣夤霉。粥一氯灞。潦滁嘉 糖鼹爨豹镄警髭枫嚣鬻测蹙删痊袋壤! e 卜矗麟法。禳避嬲蛰脚煺炼离子髂溅挚 鬟蘩巍惫煮骧爨饕鼗鬻鬻衮了袋援溪宁、鏊蒸惑掌、交涤蕊逸鬻瓣 城等哇个她避太凝中e o “潞黧蛙秘元梨。 镰瓣参戮寅靛黎蕊；冀零瓷襄滚漆耩漤蕊纛撵羧零，篓黪势藜秀涤漆爨嚣爨 缺惑删邋翔粥溺。髓潞释旗辩磁磷究赡；鞭深入辩i 瓣溅彼器救援测器她瓣超，槲 蘩蜜寤鬟雾爨袋鼗翡磐鬟戆戆戆露浚逡熬。 ；3 爨耀群燮巍雾鬻爨麓 攀麟究蕊嫩裸绷嫩零一糍撼，姘嘲爨溯建镑鞋然努树搜。零溅燧骥徽媳 褰婆蓉豢溪懿惑褰寒爨* 拣燕焱零一r 蕊鼗黧裳产襞黼袅稳炎鬃受犍，囊爨渡 髓燮膨鞭潢谢融躺蘸瓣耀料。擞黼冶燃潍疆巾，辩密产膦承巾锚鬯爨韵测建嫩控 懿窆产憝苓簿浚箩熬繇餐+ 鬻藤溅塞蜷戆彦滚翥l 象遴套爨懿窿法。黪爨嚣襄黎 髓霄仪器瓣薄、燎黼液商、测镦艨零低瓣特点。倪国予瞧产巾黼骤测嫩的梯黼被 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。锊路、采样和注样系统可实现样品和试剂混合反应，当混合反麻屙的溶液 经过光潞系统时，会弓l 起光强度变他。 文现自动化的电子电路系统总体可分为硬件和软件。硬件主要识括存储器、 运算器、控割器、输入设备秘输出设餐。仅器中使用的单冀搬控糊中心敢芯片牾 存储器、运髯器、控制器集成在一起，为软件编程提供了很大方便。输入设备包 括键盘、模数转换器翻步进电机位置反馈电信号的光魄管。输出设备镪援显承屡、 步避窀机、静印机、指示灯、远距离传输设备。 为了达到样品的良动采裳的目的，设计了专门的液体采样及注样浆嚣。采样 装鬟包括由步避电辘驱动的浚射器和其它机械元件。注射器外壳固定，注射嚣活 塞由步进电机控制，w 以前鼹滑动，宪成采样工作。采样及漆样装景网见图2 2 。 l l 匝 l 匝磁| 娄 赢 ll叶 围冬2 采撵及避撵装餮隧 f i g 2 qs 锄p l i n ga p p 8 r a t u s 采样耜注撵是爨个不固匏状态越程，它们嚣者之阕懿甥按透过六逶阕卷完 成。六通阀上管路连接方法决