有机化学答案汪小兰第四版.pdf

绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 离子键化合物 共价键化合物 熔沸点 高 低 溶解度 溶于强极性溶剂 溶于弱或非极性溶剂 硬度 高 低 1.2 NaCl与KBr各 1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各 1mol溶于水中所得溶液是否 相同？如将CH4 及CCl4各 1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各 1mol的混合物是否相 同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各 1mol与NaBr及KCl各 1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液 中均为Na+ , K+ , Br , Cl离子各 1mol。 由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的 混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。 当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢 成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H+1 1 C CH4 中C中有4个电子与氢成键 为 SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH4 SP3杂化 H H H H C 1s 2s 2p 2p 2p y z x 2py x y z 2pz x y z 2px x y z 2s H 1.4 写出下列化合物的 Lewis 电子式。 a. C2H4 b. CH3Cl c. NH3 d. H2S e. HNO3 f. HCHO g. H3PO4 h. C2H6 i. C2H2 j. H2SO4 答案： a.CCH H H H CCHH HH 或 b. H C H H Cl c. H N H H d. HSH e. H O N O O f. O CHH g. O P O O O HH H h. H C C H HH H H O P O O O HH H 或 i.H CC Hj. O SO HH O O O SO O O HH 或 1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 a. I2 b. CH2Cl2 c. HBr d. CHCl3 e. CH3OH f. CH3OCH3 答案： b. Cl C Cl H H c.HBr d. H C Cl Cl Cl e. H3C O H H3C O CH3 f. 1.6 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性 O S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 1.7 下列分子中那些可以形成氢键？ 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 1.8 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案： 能溶于水，因为含有 C=O 和 OH 两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章 饱和烃 2.1 卷心菜叶表面的蜡质中含有 29 个碳的直链烷烃，写出其分子式。 C29H60 2.2 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d) 中各碳原子的级数。 a.CH3(CH2)3CH(CH2)3CH3 C(CH3)2 CH2CH(CH3)2 b. C H HC H H C H H H C H H CH H C H H H c.CH3CH2C(CH2CH3)2CH2CH3 d. CH3CH2CHCH2 CH3 CHCH CH2CH2CH3 CH3 CH3 e. C CH3 H3C CH3 H f.(CH3)4Cg. CH3CHCH2CH3 C2H5 h. (CH3)2CHCH2CH2CH(C2H5)2 124。 。 。 答案： a. 2,4,4三甲基正丁基壬烷 butyl2,4,4trimethylnonane b. 正己 烷 hexane c. 3,3二乙基戊烷 3,3diethylpentane d. 3甲基异 丙基辛烷 isopropyl3methyloctane e. 甲基丙烷（异丁烷） methylpropane (iso-butane) f. 2,2二甲基丙烷（新戊烷） 2,2dimethylpropane (neopentane) g. 3甲基戊烷 methylpentane h. 甲基乙基庚烷 5ethyl2methylheptane 2.3 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。 a.CH3CH CH3 CH2CH CH3 CH CH3 CH3 b.CH3CH CH3 CH2CH CH3 CH CH3 CH3 c. CH3CH CH3 CH CH3 CH CH3 CH CH3 CH3 d.CH3CHCH2CHCH3 CH3 CHH3CCH3 e. CH3CH CH CH2CHCH3 CH3 CH3CH3 f. CH3CH CH3 CH CH CH3 CH3 CHCH3 CH3 答案： a = b = d = e 为 2,3,5三甲基己烷 c = f 为 2,3,4,5四甲基己烷 2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。 a. 3,3二甲基丁烷 b. 2,4二甲基5异丙基壬烷 c. 2,4,5,5四甲基 4乙基庚烷 d. 3,4二甲基5乙基癸烷 e. 2,2,3三甲基戊烷 f. 2,3二甲基2乙基丁烷 g. 2异丙基4甲基己烷 h. 4乙基 5,5 二甲基辛烷 答案： a.错，应为 2,2二甲基丁烷 C b.c. d. e. f. 错，应为 2,3,3三甲基戊烷 错，应为 2,3,5三甲基庚烷 g.h. 2.5 写出分子式为C7H16的烷烃的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异 丁基、仲丁基或叔丁基的分子。 heptane2-methylhexane 2,4-dimethylpentane 2,3-dimethylpentane3-methylhexane 2,2-dimethylpentane2,2,3-trimethylbutane3,3-dimethylpentane 3-ethylpentane 2.6 写出符合一下条件的含 6 个碳的烷烃的结构式 1、 含有两个三级碳原子的烷烃2,3-dimethylbutane 2、 含有一个异丙基的烷烃 2-methylpentane 3、 含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷烃2,2-dimethylbutane 2.7 用 IUPAC 建议的方法，画出下列分子三度空间的立体形状： CH3Br C H H Br H CH2Cl2 C H Cl Cl H CH3CH2CH3 C H CH3 H3C H 2.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因 1、 庚烷与己烷。庚烷高，碳原子数多沸点高。 2、 壬烷与 3-甲基辛烷。壬烷高，相同碳原子数支链多沸点低。 2.9 将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表） 。 a. 3,3二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2甲基庚烷 d. 正戊烷 e. 2甲基己烷 答案： c b e a d 2.10 写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。 Br Br Br Br 2.11 写出 2,2,4三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。 答案：四种 1 2 3 Cl Cl Cl 4 Cl 2.12 下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。 ） a. H Br Br H CH3 CH3 CH3 H H CH3 Br Br b. H BrH CH3 Br CH3 HCH3 Br H3C Br H 答案： a 是共同的 2.13 用纽曼投影式画出 1,2二溴乙烷的几个有代表性的构象。 下列势能图中的 A,B,C,D 各 代表哪一种构象的内能？ 答案： Br HH Br H H A B H HBr Br HH C Br HH H Br H D Br HH Br HH 2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历 程。 略 2.15 分子式为C8H8的烷烃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这 个烷烃的结构。 答案： 这个化合物为 2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列： a. CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CH2CH2CH2b. c. CH3CH2C CH3 CH3 答案： 稳定性 c a b 不饱和烃 3.1 用系统命名法命名下列化合物 a. b. c. (CH3CH2)2C=CH2 CH3CH2CH2CCH2(CH2)2CH3 CH2 CH3C=CHCHCH2CH3 C2H5CH3 d.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2 答案： a. 2乙基丁烯 ethyl1butene b. 2丙基己烯 propyl1hexene c. 3,5二甲基庚烯 3,5dimethyl3heptene d. 2,5二甲基己烯 2,5dimethyl2hexene 3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. 2,4二甲基2戊烯 b. 3丁烯 c. 3,3,5三甲基1庚烯 d. 2乙基1戊烯 e. 异丁烯 f. 3,4二甲基4戊烯 g. 反 3,4二甲基3己烯 h. 2甲基3丙基2戊烯 答案： a. b. 错，应为1丁烯c. d. e. f. 错，应为2,3二甲基戊烯 g. h. 错，应为2甲基3乙基己烯 3.3 写出分子式C5H10的烯烃的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式， 并用系统命名法命名。 pent-1-ene (E)-pent-2-ene (Z)-pent-2-ene 3-methylbut-1-ene 2-methylbut-2-ene 2-methylbut-1-ene 3.4 用系统命名法命名下列键线式的烯烃，指出其中的 sp2 及 sp3 杂化碳原子。分子中的 键有几个是 sp2-sp3 型的，几个是 sp3-sp3 型的？ 3-ethylhex-3-ene 3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为 sp2 杂化，其余为 sp3 杂 化，键有 3 个是 sp2-sp3 型的，3 个是 sp3-sp3 型的，1 个是 sp2-sp2 型的。 3.5 写出下列化合物的缩写结构式 答案：a、 （CH3）2CHCH2OH；b、（CH3）2CH2CO；c、环戊烯；d、 （CH3）2CHCH2CH2Cl 3.6 将下列化合物写成键线式 A、 O ； b、； c、 Cl ； d、 ；e、 3.7 写出雌家蝇的性信息素顺-9-二十三碳烯的构型式。 (CH2)11CH3 3.8 下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。 a. b. c. d. CH2=C(Cl)CH3C2H5CH=CHCH2I CH3CH=CHCH(CH3)2CH3CH=CHCH=CH2 CH3CH=CHCH=CHC2H5 CH3CH2C=CCH2CH3 CH3 C2H5 e.f. 答案： c , d , e ,f 有顺反异构 c.C2H5 C H C CH2I H ( Z )1碘2戊烯 ( E )1碘2戊烯 C C2H5 C CH2I H H d. C H C CH(CH3)2 H ( Z )4甲基2戊烯 H3C C H C H CH(CH3)2 H3C ( E )4甲基2戊烯 e. C H3C C H C H ( Z )1,3戊二烯 H CH2 C H C H C H ( E )1,3戊二烯 H3C CH2 f.C H3C C H C ( 2Z,4Z )2,4庚二烯 H C HH C2H5 C H3C C H C H C HC2H5 H ( 2Z,4E )2,4庚二烯 C H C H C H3C C HC2H5 H ( 2E,4E )2,4庚二烯 C H C H C ( 2E,4Z )2,4庚二烯 H3C C HH C2H5 3.9 用 Z、E 确定下来烯烃的构型 答案：a、Z；b、E；c、Z 3.10 有几个烯烃氢化后可以得到 2-甲基丁烷，写出它们的结构式并命名。 2-methylbut-1-ene 2-methylbut-2-ene 3-methylbut-1-ene 3.11 完成下列反应式，写出产物或所需试剂 a. CH3CH2CH=CH2 H2SO4 b. (CH3)2C=CHCH3 HBr c.CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2OH d.CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH-CH3 OH e.(CH3)2C=CHCH2CH3 O3 ZnH2O, f. CH2=CHCH2OH ClCH2CH-CH2OH OH 答案： a. CH3CH2CH=CH2 H2SO4 CH3CH2CHCH3 OSO2OH b. (CH3)2C=CHCH3 HBr (CH3)2C-CH2CH3 Br c.CH3CH2CH=CH2 BH3 H2O2OH CH3CH2CH2CH2OH d.CH3CH2CH=CH2 H2O / H+ CH3CH2CH-CH3 OH e.(CH3)2C=CHCH2CH3 O3 ZnH2O, , CH3COCH3+ CH3CH2CHO f. CH2=CHCH2OH Cl2 / H2O ClCH2CH-CH2OH OH 1). 2). 1). 2). 3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是 1己烯，用什么简单方法可以 给它们贴上正确的标签？ 答案： 1己烯 正己烷 Br2 / CCl4 or KMnO4 无反应 褪色 正己烷 1己烯 3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷，写出这两 个丁烯的结构式。 答案： CH3CH=CHCH3CH2=CHCH2CH3 或 3.14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列： C CH3 H3CC H CH3 CH3 + + C CH3 H3CC H CH3 CH3 C CH3 H3CC H2 CH2 CH3 + 答案： 稳定性： C CH3 H3CCHCH3 CH3 + + C CH3 H3CCHCH3 CH3 C CH3 H3CCH2CH2 CH3 + 3.15 写出下列反应的转化过程： C=CHCH2CH2CH2CH=C H3C H3C CH3 CH3 H+ C=C H3C H3C CCH2 CH2 H2CC H2 H3CCH3 答案： C=CHCH2CH2CH2CH=C H3C H3C H+ CH3 CH3 C-CH2CH2CH2CH2CH=C H3C H3C CH3 CH3 + + H+ H _ 3.16 分子式为C5H10的化合物A， 与 1 分子氢作用得到C5H12的化合物。 A在酸性溶液中与 高锰酸钾作用得到一个含有 4 个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同 的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： or 3.17 命名下列化合物或写出它们的结构式： a. CH3CH(C2H5)CCCH3b.(CH3)3CC CC(CH3)3CC c. 2甲基1,3,5己三烯 d. 乙烯基乙炔 答案： a. 4甲基己炔 methyl2hexyne b. 2,2,7,7四甲基3,5辛 二炔 2,2,7,7tetramethyl3,5octadiyne CHC d. c. 3.18 写出分子式符合 C5H8 的所有开链烃的异构体并命名。 2-methylbuta-1,3-diene 3-methylbuta-1,2-diene 3-methylbut-1-yne penta-1,4-diene (E)-penta-1,3-diene (Z)-penta-1,3-diene pent-1-yne pent-2-yne penta-1,2-diene 3.19 以适当炔烃为原料合成下列化合物： a. CH2=CH2 b. CH3CH3 c. CH3CHO d. CH2=CHCl e. CH3C(Br)2CH3 f. CH3CBr=CHBr g. CH3COCH3 h. CH3CBr=CH2 i. (CH3)2CHBr 答案： a. HC CH Lindlar cat H2C CH2b.HC CH Ni / H2 CH3CH3 c. HC CH+H2O HgSO4 H2SO4 CH3CHO d. HC CH+ HCl HgCl2 CH2=CHCl e. H3CC CH HgBr2 HBr CH3C=CH2 Br HBr CH3-C Br Br CH3 f. H3CC CH+Br2 CH3C=CHBr Br g.H3CC CH+H2O HgSO4 H2SO4 CH3COCH3 + H2 Lindlar cat H3CC CH+ H2 h.H3CC CH+HBr HgBr2 CH3C=CH2 Br i. CH3CH=CH2 HBr (CH3)2CHBr 3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物： a. 正庚烷 1,4庚二烯 1庚炔 b. 1己炔 2己炔 2甲基戊烷 答案： 正庚烷 1,4庚二烯 1庚炔 Ag(NH3)2+ 灰白色 无反应 1庚炔 正庚烷 1,4庚二烯 Br2 / CCl4 褪色 无反应 正庚烷 1,4庚二烯 a. b. 2甲基戊烷 2己炔 1己炔 Ag(NH3)2+ 灰白色 无反应 1己炔 2己炔 Br2 / CCl4 褪色 无反应 2己炔 2甲基戊烷 2甲基戊烷 3.21 完成下列反应式： HgSO4 H2SO4 a. CH3CH2CH2C CH HCl (过量) b.CH3CH2C CCH3+ KMnO4 H+ c.CH3CH2C CCH3+H2O d. CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCHO e. CH3CH2C CH+ HCN 答案： a. CH3CH2CH2C CH HCl (过量) CH3CH2CH2C Cl Cl CH3 b.CH3CH2C CCH3+KMnO4 H+ CH3CH2COOH+ CH3COOH HgSO4 H2SO4 c.CH3CH2C CCH3+H2O CH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3 d. CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCHO CHO e. CH3CH2C CH+ HCNCH3CH2C=CH2 CN 3.22 分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得 2甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用 能 生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到CH3CHCH2CCH3 CH3 O 。推测A的结构式， 并 用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： CH3CHCH2C CH H3C 3.23 分子式为C6H10的A及B， 均能使溴的四氯化碳溶液褪色， 并且经催化氢化得到相同的 答 产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经 臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛） 。推断A及B的结构，并用反应 式加简要说明表示推断过程。 案： AH3CCH2CH2CH2C CH BCH3CH=CHCH=CHCH3 3. 写出 1,3丁二烯及 1,4戊二烯分别与 1mol HBr 或 2mol HBr 的加成产物。 24 答案： CH2=CHCH=CH2 HBr CH3CHCH=CH2 Br + CH3CH=CHCH2Br CH2=CHCH=CH2 2HBr CH3CHCH Br CH3 Br +CH3CHCH2 Br CH2 Br CH2=CHCH2CH=CH2 HBr CH3CHCH2CH=CH2 Br CH2=CHCH2CH=CH2 2HBr CH3CH Br CH2CH Br CH3 第四章 环 烃 4.1 写出分子式符合C5H10的所有脂环烃的异构体（包括顺反异构）并命名。 答案： C5H10 不饱和度=1 a. 环戊烷 b. c. d. e. 1甲基环丁烷 顺1,2二甲基环丙烷 反1,2二甲基环丙烷 1,1二甲基环丙烷 cyclopentane 1methylcyclobutane cis1,2dimethylcyclopropane trans1,2dimethyllcyclopropane 1,1dimethylcyclopropane f. 乙基环丙烷 ethylcyclopropane 4.2 写出分子式符合C9H12的所有芳香烃的异构体并命名。 1-propylbenzenecumene1-ethyl-2-methylbenzene1-ethyl-3-methylbenzene 1-ethyl-4-methylbenzene1,2,3-trimethylbenzene1,2,4-trimethylbenzene 其中文名称依次为丙苯、异丙苯、1-乙基-2-甲苯、1-乙基-3-甲苯、1-乙基-4-甲苯、1，2，3- 三甲苯、1，2，4-三甲苯 4.3 命名下列化合物或写出结构式： Cl Cl a.b. CH3 H3C c. H3CCH(CH3)2d.H3CCH(CH3)2 e. SO3H Clf.4硝基2氯甲苯 g. 2,3二甲基1苯基1戊烯 h. 顺1,3二甲基环戊烷 答案： a. 1,1二氯环庚烷 1,1dichlorocycloheptane b. 2,6二甲基萘 2,6 dimethylnaphthalene c. 1甲基异丙基1,4环己二烯 1isopropyl4 methyl1,4cyclohexadiene d. 对异丙基甲苯 pisopropyltoluene e. 氯苯磺酸 chlorobenzenesulfonic acid f. CH3 NO2 Cl g. CH3 CH3 h. 2chloro4nitrotoluene 2,3dimethyl1phenyl1pentene cis1,3dimethylcyclopentane 新版补充的题目序号改变了，请注意 1-sec-butyl-1,3-dimethylcyclobutane1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropylcyclohexane 1-仲丁基-1，3-二甲基环丁烷，1-特丁基-3-乙基-5-异丙基环己烷 4.4 指出下面结构式中 1-7 号碳原子的杂化状态 1 2 3 4 5 6 7 Z)-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl)benzene 4. 答案： 1-(2 SP2 杂化的为 1、3、6 号，SP3 杂化的为 2、4、5、7 号。 5 改写为键线式 1-methyl-4-(propan-2- ylidene)cyclohex-1-ene O 3-methyl-2-(E)-pent-2-enyl)cyclopent-2-enone (Z)-3-ethylhex-2-ene (E)-3-ethylhex-2-ene 或者 O 1,7,7-trimethylbicyclo2.2.1heptan-2-one O (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal 物，指出哪个有几何异构体，并写出它们的构型式。 4.6 命名下列化合 CH3 C2H5 H H 1-ethyl-1-methylcyclopropane CH3 CH3 H C2H5 2-ethyl-1,1-dimethylcyclopropane CH3 CH3C2H5 1-ethyl-2,2-dimethyl-1-propylcyclopropane 前三个没有几何异构体（顺反异构） C2H5 CH3CH3 1-ethyl-2-isopropyl-1,2-dimethylcyclopropane 有 Z 和 E 两种构型，并且是手性碳原子， 还有旋光异构（RR、SS、RS） 。 4.7 完成下列反应： a. CH3 HBr b. + Cl2 高温 c. + Cl2 d. CH2CH3 +Br2 FeBr3 e. CH(CH3)2 +Cl2 高温 f. CH3 O3 Znpowder , H2O g. CH3 H2SO4 H2O , h. +CH2Cl2 AlCl3 i. CH3 +HNO3 j. +KMnO4 H+ k. CH=CH2 + Cl2 答案： a. CH3 HBr CH3 Br b. + Cl2 高温 Cl c. + Cl2 Cl Cl ClCl + d. CH2CH3 +Br2 FeBr3 C2H5Br+ Br C2H5 e. CH(CH3)2 +Cl2 高温 C(CH3)2 Cl f. CH3 O3 Znpowder , H2O CHO O g. CH3 H2SO4 H2O , CH3 OH h. +CH2Cl2 AlCl3 CH2 i. CH3 +HNO3 CH3 NO2 + CH3 NO2 j. +KMnO4 H+ COOH k. CH=CH2 + Cl2 CHCH2Cl Cl 4.8 写出反1甲基3异丙基环己烷及顺1甲基异丙基环己烷的可能椅 式构象。指出占优势的构象。 答案： 1. 2 苯的几种异构体在进行一元溴代反应时， 各能生成几种一溴代产物？写出它们的结 构式。 答案： 4.9 二甲 CH3 CH3 CH3 CH3 +Br2 FeBr3 CH3 CH3 CH3 CH3 + Br Br +Br2 FeBr3 CH3 CH3 CH3 CH3 + Br Br CH3 CH3 +Br2 FeBr3 CH3 CH3 Br 4.10 下列化合物中，哪个可能有芳香性？ a.b. c.d. 答案： b , d 有芳香性 4.11 用简单化学方法鉴别下列各组化合物： a. 1,3环己二烯，苯和 1己炔 b. 环丙烷和丙烯 答案： a.A B C 1,3环己二烯 苯 1己炔 Ag(NH3)2+ C 灰白色 无反应 A B Br2 / CCl4 无反应 褪色 B A b. B 环丙烷 丙烯 KMnO4 褪色 A A 无反应 B 4.12 写出下列化合物进行一元卤代的主要产物： a.b.c. d.e. f. ClCOOHNHCOCH3 CH3 NO2 COCH3 OCH3 答案： a.b.c. d. e.f. ClCOOHNHCOCH3 CH3 NO2 COCH3 OCH3 4.13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备： a. NO2 Br b. NO2 Br c. CH3 Cl Cl d. COOH Cl e. COOH f. Br CH3 Br NO2 g. COOH NO2 Br 案： Cl 答 a. 2 Br HNO3 Br NO2Br FeBr3H2SO4 b. HNO3 H2SO4 NO2 Br2 FeBr3 Br O2N c. CH3 2 Cl2 FeCl3 CH3 Cl Cl d. CH3 +Cl2 FeCl3 CH3 Cl KMnO4 COOH Cl e. 4Cl2 CH3 KMnO COOH FeCl3 COOH Cl f. HNO3 H2SO4 NO2 CH3 H3C 2Br2 FeBr3 Br CH3 Br NO2 g. Br2 FeBr3 CH3 CH3 Br KMnO4 COOH Br HNO3 H2SO4 COOH Br NO2 新版 c 小题与老版本不同： CH3 Cl CH3 O CH3 AlCl3 Cl O Cl AlCl3 Cl2 4.14 分子式为C6H10的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐 催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C6H10O2的不带 支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： 即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C6H10的各种异构体， 例如以上 各种异构体。 4.15 分子式为C9H12的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝化，只得到两 种一硝基产物。推测A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： H3CC2H5 4.16 分子式为C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推断A的结构。 答案： BrBr A. 4.17 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子 式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后 所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出 各步反应。 答案： A. Br Cl Br Cl Br Br Cl Br Br Cl BCD 5.1（略） 5.2（略） 5.3（略） 旋光异构 5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构 体的数目。 a. CH3CH2CHCH3 Cl b.CH3CH=C=CHCH3 c. d. CH3 e. OH OH f. CH3CHCH OH COOH CH3 g. HOOH CH j. CH 答案： O 3 i. 3 h. a. CH3CH2CHCH3 Cl ( 2 个 )b.CH3CH=C=CHCH3 ( 2 个 )c. * ( 2 个 ) OH * * CH3 d. e. OH ( 无 ) ( 无 )f. CH3CHCH OH COOH CH3 * * ( 22=4 个 ) g. HOOH( 无 ) h. O CH3 ( 2 个 )i.( 2 个 )j. CH3 ( 无 ) * * 新版本增加两个 K（无）和 L O （2 个） 5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式， 用 R，S 标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。 a. 2溴代1丁醇 b ,二溴代丁二酸 c. ,二溴代丁酸 d. 2甲基2丁烯酸 . 答案： a. CH2CH2CH2CH3 OHBr CH2OH HBr COOH HBr COOH HBr CH2CH3 ( R ) ( 2R,3R ) CH2OH BrH CH2CH3 ( S ) b. HOOCCHCH Br COOH Br ( meso- ) COOH HBr COOH BrH COOH BrH COOH HBr ( 2S,3S ) c. H3CCH Br CHCOOH Br COOH HBr CH3 HBr COOH BrH COOH BrH COOH HBr COOH BrH ( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S ) ( 2R,3R ) COOH BrH CH3 HBr d.CH3C=CHCOOH CH3 ( 无 ) 5.6 下列化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向 A 没有手性碳原子，故无 B（+）表示分子有左旋光性 C 两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了 5.7 分子式是C5H10O2的酸， 有旋光性， 写出它的一对对映体的投影式， 并用R,S标记法命名。 答案： COOH HCH3 CH2CH3 ( R ) COOH H3CH CH2CH3 ( S ) C5H10O2 5.8 分子式为C6H12的开链烃A， 有旋光性。 经催化氢化生成无旋光性的B， 分子式为C6H14。 写出A，B的结构式。 答案： =1 C6H12 ACH2=CHCHCH2CH3 * BCH3CH2CHCH2CH CH3 CH3 3 5.9（+）麻黄碱的构型如下： CH3H NHCH3 C6H5 HHO 它可以用下列哪个投影式表示？ C6H5 HOH CH3 HNHCH3 CH3 HNHCH3 C6H5 HOH C6H5 HOH H CH3NHCH3 C6H5 HOH H H3CNHCH3 a.b. c. d. 答案： b 5.10 指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子） 。 a.b. c. d. HOOC COOH CH3CH CH2 CH3 H CH3CCOOH CH2 CH3 COOH H CH3 C2H5 COOH H3C C2H5 H OH CH3H HCOOH COOH HHO CH3 HOH H OH CH3 OHH COOH HOH H CH3HO OH e. CH3CH3 f. HOH CH3 HH CH2OH H COOH COOH H H H COOH HOOC g. H H COOH HH COOH OOC HOOC h. CH2OH HOH CH2OH CH2OH HOH CH2OH 答案： a. 对映体 b. 相同 c. 非对映异构体 d. 非对映异构体 e.构造异构体 相同 g. 顺反异构 h. 相同 将如（I）的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转 900，按照书 写投影式规定的原则，它们应代表什么样的分子模型？与（I）是什么关系？ H f. 5.11 如果 COOH HOH CH3 ( I ) 答案： ( I ) COOH HOH CH3 ( R ) 纸面上旋转 90 o OH HOOCCH3 H ( S ) 离开纸面旋转 COOH HOH ( S ) ( 对映异构 ) ( 对映异构 ) 5.12 丙氨酸的结构 CH3 O COOH H2NCHCOH H CH3 2-aminopropanoic acid H2N CH3 (R)-2-aminopropanoic acid COOH H3C NH2 H (S)-2-aminopropanoic acid COOH CH3 NH2H COOH CH3 HH2N 5.13 可待因是镇咳药物，四个手性碳，24个旋光异构体。 O O HO H N codeine 5.14 下列结构是中哪个是内消旋体？ 答案：a 和 d 卤代烃（注意答案是按照老版本教科书所作，有些补充内第六章 容顺序有变化） 6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2甲基溴丁烷 b. 2,2二甲基碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对二氯苯 e. 2氯1,4戊二烯 f. (CH3)2CHI g. CHCl3 h. ClCH2CH2Cl i. CH2=CHCH2Cl j. CH3CH=CHCl 答案： a. CH3CH-CHCH3 CH3 Br b. C CH3 H3C CH3 CH2I c. Br d. Cl e.ClCl Cl 3-氯乙苯f. 2碘丙烷 iodopropane g. 氯仿或三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform h. 1,2二氯乙烷 1,2dichloroethane i. 氯丙烯 chloro1 propene j. 1氯丙烯 chloro1propene 6.2 写出 C5H11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代烃，如果有 手性碳原子，以星号标出，并写出对映异构体的投影式。 Br 1-bromopentane Br 2-bromopentane * Br 3-bromopentane Br 1-bromo-2-methylbutane Br 1-bromo-3-methylbutane Br 2-bromo-3-methylbutane * Br 2-bromo-2-methylbutane Br 1-bromo-2,2-dimethylpropane 6.3 写出二氯代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋 光异构体的数目。 Cl Cl Cl 1,1-dichlorobutane Cl * ClCl * 1,3-dichlorobutane 1,2-dichlorobutane Cl Cl Cl 2,2-dichlorobutane Cl 1,4-dichlorobutane Cl Cl * * 2,3-dichlorobutane Cl Cl Cl 1,1-dichloro-2-methylpropane Cl 1,2-dichloro-2-methylpropane 6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂 a.C6H5CH2Cl Mg Et2O CO2H+ H2O b.CH2=CHCH2Br+NaOC2H5 c. CH=CHBr CH2Br +AgNO3 EtOH r.t d. +Br2 KOH-EtOH CH2=CHCHO e. CH2Cl Cl NaOH H2O f. CH3CH2CH2CH2Br Mg Et2O C2H5OH g. CH3 Cl + H2O OH SN2历程 h. Cl CH3 +H2O OH SN1历程 i. Br j. CH2=CHCH2ClCH2=CHCH2CN 答案： k. (CH3)3Cl+ NaOH H2O a.C6H5CH2Cl Mg Et2O C6H5CH2MgCl CO2 C6H5CH2COOMgCl H+ H2O C6H5CH2COOH b.CH2=CHCH2Br+NaOC2H5 CH2=CHCH2OC2H5 c. CH=CHBr CH2Br +AgNO3 EtOH r.t CH=CHBr CH2ONO2 +AgBr d. +Br2 KOH-EtOH CH2=CHCHO CHO Br Br KOH-EtOH 光照 Br e. CH2Cl Cl NaOH H2O CH2OH Cl f. CH3CH2CH2CH2Br Mg Et2O CH3CH2CH2CH2MgBr C2H5OH CH3CH2CH2CH3+ BrMgOC2H5 g. CH3 Cl + H2O OH SN2历程 CH3 OH h. Cl CH3 +H2O OH SN1历程 CH3 OH + CH3 OH i. Br KOH-EtOH j. CH2=CHCH2Cl CN CH2=CHCH2CN k. (CH3)3Cl+ NaOH H2O (CH3)3COH 6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应,哪一个反应速率较快? a. (CH3)2CHI(CH3)3CClb.(CH3)2CHI(CH3)2CHCl c. CH2ClCld.CH3CHCH2CH2Br CH3 CH3CH2CHCH2Br CH3 e.CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH=CHCl 及及 及及 及 答案： a. (CH3)2CHI (CH3)3CClb.(CH3)2CHI(CH3)2CHCl c. CH2ClCld.CH3CHCH2CH2Br CH3 CH3CH2CHCH2Br CH3 e.CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH=CHCl Br Br 6.6 将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列 a. (CH3)2CHBr b. (CH3)3CI c. (CH3)3CBr 答案： b c a 6.7 假设下图为SN2 反应势能变化示意图，指出（a）, (b) , (c)各代表什么？ 答案： (a) 反应活化能 (b) 反应过渡态 (c) 反应热 放热 6.8 分子式为C4H9Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C， 写出A，B，C的结构。 答案： ACH3CH2CHCH3 Br B CH2=CHCH2CH3C. CH3CH=CHCH3(Z) and (E) 6.9 怎样鉴别下列各组化合物？ Br CH3 CH2Br Br Br ClCl Cl a. b. c. d.CH2=CHCH2CHCH2CH3 Cl 答案： 鉴别 a , b , d AgNO3 / EtOH c. Br2 6.9 指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团 略 6.10 写出由（S）-2-溴丁烷制备（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3 的反应历程 Br * 2-bromobutane OCH2CH3 * 2-ethoxybutane NaOCH2CH3 SN2 R HR OEtBr 6.11 写出三个可以用来制备 3，3-甲基-1-丁炔的二溴代烃的结构式。 二 Br Br 3,3-dimethylbut-1-yne 1,1-dibromo-3,3-dimethylbutane Br Br Br Br 1,2-dibromo-3,3-dimethylbutane 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutane 6.12 由 2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。 a. 异丁烯 b. 2-甲基-2-丙醇 c. 2-甲基-2-溴丙烷 d. 2-甲基-1,2-二溴丙烷 e. 2-甲基-1-溴-2-丙醇 答案： CH CHCH2BrKOH-EtOH 3 CH3 CH3C=CH2 CH