（环境科学专业论文）动物源食品中多溴联苯醚和多氯联苯及生物有效性初步研究.pdf

上海大学硕上学位论文 原创性声明 i i i iiii i 1 1i ii iii ii ii 17 4 12 8 6 本人声明：所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作。 除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已发表 或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的任何 贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签名：阜越鑫鳗日期：酏：! ! 本论文使用授权说明 本人完全了解上海大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留论文及送交论文复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可 以公布论文的全部或部分内容。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 锟晚期： 姓名：韩姝媛 导师：余应新 学科专业：环境科学 上海大学环境与化学工程学院 2 0 1 0 年6 月 j ：海大学硕j ：学位论文 ad i s s e r t a t i o ns u b m i t t e dt os h a n g h a iu n i v e r s i t yf o rt h ed e g r e e o fm a s t e ri ne n v i r o n m e n t a ls c i e n c ea n de n g i n e e r i n g c o n c e n t r a t i o nandoncentrationa n db i o a c c e s s i b i l i t vb 1 0 a c c e s s i b i l i t v o f p o l y b r o m i n a t e dd i p h e n y le t h e r s a n d p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l si n f o o d so f a n i m a l o r i g i n m d c a n d i d a t e ：h a ns h u y u a n s u p e r v i s o r ：y uy i n g x i n m a j o r ：e n v i r o n m e n t a ls c i e n c e e n v i r o n m e n t a la n dc h e m i c a le n g i n e e r i n gc o l l e g e ， s h a n g h a iu n i v e r s i t y june，2010ju n e2 0 1 0 ， i v f ：海人学硕学位论文 摘要 近年来，通过体外模拟胃肠消化液来研究污染物在人体胃肠道中的生物 有效性受到越来越多的关注，成为污染物健康风险评价的重要评估因子。常 规的评估方法因忽略了污染物在人体摄入过程中的有效量( 即吸收因子) 而 存在一定的缺陷。引入生物有效性作为评估因子则可以在一定程度上弥补常 规方法存在的缺陷，得到更加客观、有效的评估结果。 本文首先对影响静态体外模型技术测定食品基质中多溴联苯醚 ( p b d e s ) 和多氯联苯( p c b s ) 生物有效性的各项参数进行了研究，探讨了 不同消化条件对生物有效性的影响和作用机理，为进一步更加客观的探讨食 品安全问题提供了可行性方法和合理路径。对胃和小肠两个不同消化阶段的 生物有效性对比显示，p c b s 和p b d e s 在小肠阶段的释放率要显著高于胃阶 段，这主要是因为小肠消化液中含有胆汁和胰液等强力消化酶的原故，它们 可以降低消化液的表面张力，提高这类物质在消化液中的溶解性。污染物浓 度对生物有效性没有影响；随消化时间、液固比的增大，污染物的生物有效 性均呈现先快速增大后逐渐平衡的趋势，其中随消化时间的动力学过程符合 伪二级动力学，当消化时间达到4 h ，液固比达到1 0 0 1 之后，p c b s 和p b d e s 的释放便基本达到了平衡，平衡状态时污染物在食品基质和消化液固液两相 之间的吸附解析过程遵循朗格谬尔等温吸附机理；随p h 的增大，p c b s 和 p b d e s 的生物有效性逐渐增大，并在p h = 7 3 时达到最大；此外还发现老化 时间越长，p c b s 的生物有效性越低。 其次，研究了中国上海地区市售1 8 种动物源性食品( 包括7 种淡水鱼 类、4 种海水鱼类、3 种软体动物类和4 种肉类) 中1 3 种p b d e s 及3 1 种p c b s 的浓度分布和污染特征，并结合上海地区城市居民家庭平均每人每天对不同 食品的消费量，对饮食p b d e s 暴露进行了评估，对居民饮食提供了消费建 议。污染物的含量随食品种类的不同呈现明显的差异，浓度范围分别为 p b d e s ( n d - 7 5 4 5p g g 湿重) 、p c b s ( n d - 3 7 3 4 3p g g 湿重) ，以桂鱼和大黄 v j ：海人学硕上学位论文 鱼污染较重，总体趋势为鱼类 软体类 肉类，肉食类 杂食类 草食类，其中 鱼类是对居民饮食p b d e s 暴露贡献最大的食品种类，建议居民适当降低对 此类食品的消费量。 最后，运用建立的体外模型技术模拟人体胃肠道环境，初步研究了上海 地区4 种肉类和3 种鱼类中p c b s 对人体的生物有效性，得到生物有效性最 大的为鲳鱼( 4 6 8 5 7 ) ，最低为鸡肉( 2 8 0 2 ) ，二者相差一个数量级。 总体而言，肉类食品中p c b s 的平均生物有效性( 1 0 6 6 7 ) 要显著低于 鱼类食品( 4 1 3 5 3 ) 。脂肪含量是影响生物有效性的重要因素。 上海地区动物源食品中p c b s 和p b d e s 的含量与国外内研究相比较，整 体处于较低水平，二者对人体的风险均处于安全范围内，尚不会人体健康造 成威胁，但应注意鱼类食品是污染物含量最高且对人体暴露贡献最大的食 品，与其他种类食品相比对人体的潜在风险更大，需引起广大居民消费者的 注意，建议适当降低此类食品的消费量。 关键词：多溴联苯醚，多氯联苯，生物有效性，饮食摄入，暴露评估 v i f ：海人学硕i 二学位论文 a b s t r a c t i nr e c e n t y e a r s ，r e s e a r c h e r sh a v ep a i dm o r ea n dm o r ea t t e n t i o no nt h e b i o a c c e s s i b i l i t yo fc o n t a m i n a n t si nh u m a nu s i n gi nv i t r ot e s t sb ys i m u l a t i n gh u m a n g a s t r o i n t e s t i n a lt r a c t b i o a c c e s s i b i l i t yb e c a m ea ni m p o r t a n tf a c t o ro nh u m a nh e a l t h r i s ka s s e s s m e n t t h eu s u a le v a l u a t i o nm e t h o d sh a v ed e f a u l t sb e c a u s ei tn e g l e c t e dt h e h u m a na c t u a li n t a k eo fp o l l u t a n t s ，n a m e l ya b s o r p t i o nd u r i n gt h ep r o c e s so fd i g e s t i o n i nh u m a ng a s t r o i n t e s t i n a lt r a c t t h ed e f a u l t so fu s u a lm e t h o d sc o u l db ec o m p e n s a t e d i ns o m ee x t e n ti ft h eb i o a c c e s s i b i l i t yo fc o n t a m i n a n t sc o u l db ec o n s i d e r e d t h u st h e m o r eo b j e c t i v ea n de f f e c t i v ea s s e s s m e n tr e s u l t sc o u l db eo b t a i n e d i n t h i s p a p e r , t h ef a c t o r sa f f e c t i n g t h e b i o a c c e s s i b i l i t ya n dt h ed i g e s t i o n m e c h a n i s mo fp o l y b r o m i n a t e d d i p h e n y le t h e r s ( p b d e s ) a n dp o l y c h l o r i n a t e d b i p h e n y l s ( p c b s ) i nf o o d sw e r ei n v e s t i g a t e du s i n gas t a t i ci nv i t r om o d e ls i m u l a t i n g h u m a ng a s t r o i n t e s t i n a lt r a c t t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h et h eb i o a c c e s s i b i l i t yo f p b d e sa n dp c b sw o u l di n c r e a s ei nt h ei n t e s t i n a ls o l u t i o nf r o ms t o m a c hs o l u t i o n b e c a u s et h es m a l li n t e s t i n ed i g e s t i v ej u i c ec o n t a i n e dp o w e r f u ld i g e s t i v ee n z y m e ss u c h a sb i l ea n dp a n c r e a t i cj u i c ew h i c hc o u l dr e d u c et h es u r f a c et e n s i o no fd i g e s t i v ej u i c e a n dt h u se n h a n c et h es o l u b i l i t yo fp b d e sa n dp c b si nt h ed i g e s t i o ns o l u t i o n t h e s t u d yr e s u l t sa l s od e m o n s t r a t e dt h a tt h er e l e a s e dp b d e sa n dp c b si nt h ed i g e s t i o n s o l u t i o nh a dn o t h i n gt od ow i t ht h e i rc o n c e n t r a t i o n si nt h ef o o d s t h eb i o a c c e s s i b i l i t y i n c r e a s e dw i t ht h ed i g e s t i o nt i m ea n dt h er a t i o so fd i g e s t i o ns o l u t i o nt ot h em a s so f f o o d ( l s ) i n c r e a s i n ga n dr e a c h e de q u i l i b r i u ma f t e r4 ho rl s ，1 0 0 1 t h er e l e a s e p r o c e s so fp b d e s a n dp c b sf r o mf o o dm a t r i xc o n f o r m e db yt h ep s e u d o - s e c o n d o r d e r k i n e t i cm o d e la t n o n - e q u i l i b r i u mc o n d i t i o n ，w h i l et h ea d s o r p t i o na n dr e l e a s e p r o c e s s e s a t e q u i l i b r i u mw e r e f o l l o w l a n g m u i ri s o t h e r me q u a t i o n t h e b i o a c c e s s i b i l i t yo fp b d e sa n dp c b si n c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n gt h ev a l u eo fp h i t r e a c h e dam a x i m u ma tt h ep hv a l u eo f7 3 o nt h eo t h e rh a n d ，t h es t u d ys h o w e dt h a t t h eb i o a c c e s s i b i l i t yo fp c b sd e c r e a s e dw i t ht h ea g e i n gt i m e 1 上海人学顾i ：学位论文 t h ec o n c e n t r a t i o n so f1 3p b d ec o n g e n e r sa n d3 1p c b sc o n g e n e r sw e r e d e t e r m i n e di ne i g h t e e nt y p e so ft y p i c a lc o n s u m e df o o d so fa n i m a lo r i g i n ( i n c l u d i n g s e v e nt y p e so ff r e s h w a t e rf i s h ，f o u rt y p e so fm a r i n ef i s h ，t h r e et y p e so fs h e l l f i s ha n d f o u rt y p e so fm e a t ) p u r c h a s e df r o ms u p e r m a r k e ti ns h a n g h a i ，c h i n a t h ep r o f i l e so f t h ep b d ea n dp c bc o n g e n e r si nt h ef o o d sw e r ea n a l y z e d t h eh u m a nd i e t a r y e x p o s u r et op b d e sw a sa s s e s s e dm u l t i p l y i n gt h ec o n c e n t r a t i o no fp b d e sa n dt h e d a i l yc o n s u m p t i o no ft h ef o o d sv i as h a n g h a ir e s i d e n t s t h e nt h ef o o dc o n s u m p t i o n s w e r es u g g e s t e d a sr e s u l t s ，t h ec o n c e n t r a t i o n so f ) - a 3 p b d e sa n d 罗31p c b sv a r i e d g r e a t l ya m o n gt h ed i f f e r e n tf o o d sw i t hn d - 7 5 4 5p g g ( w e tw e i g h t ) a n dn d - 3 7 3 4 3 p g g ( w c tw e i g h t ) ，r e s p e c t i v e l y t h ec o n c e n t r a t i o n so f ) a 3 p b d e sa n d 3 1 p c b s f o l l o w e dt h es e q u e n c eo ff i s h s h e l l f i s h m e a tb a s e do nt h ef o o ds p e c i e sa n d c a r n i v o r ef i s h o m n i v o r ef i s h h e r b i v o r ef i s hb a s e do ne a t i n gh a b i t s t h eh i g h e s t c o n c e n t r a t i o n sw e r eo b s e r v e di nm a n d a r i nf i s ha n dl a r g ey e l l o wc r o a k e nf i s hw a st h e p r i n c i p a ls o u r c ef o rs h a n g h a ir e s i d e n te x p o s u r et op b d e s t h el o c a lr e s i d e n t ss h o u l d p r o p e r l yr e d u c et h ec o n s u m p t i o no ft h ef o o d sw a ss u g g e s t e d f i n a l l y , t h eb i o a c c e s s i b i l i t yo fp c b si nt h r e et y p e so ff i s ha n df o u rt y p e so fm e a t w a si n v e s t i g a t e du s i n gi nv i t r od i g e s t i o nm o d e l t h eh i g h e s tb i o a c c e s s i b i l i t yo fp c b s w a so b s e r v e di ns i l v e rp a m p a n o ( 4 6 8 5 7 ) a n dt h el o w e s tw a sf o u n di nc h i c k e n 上海人学硕 学位论文 t h ep o t e n t i a lr i s kt oh u m a no ft h ef o o d si sm u c hg r e a t e rt h a no t h e rt y p e so ff o o d ， w h i c hs h o u l db ep a i da t t e n t i o n t h ea u t h o rs u g g e s t e dt h a tr e d u c et h ec o n s u m p t i o no f t h ef o o d s k e y w o r d s ：p o l y b r o m i n a t e dd i p h e n y l e t h e r s ，p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s ， b i o a c c e s s i b i l i t y , d i e t a r yi n t a k e ，e x p o s u r ea s s e s s m e n t i x 上海人学硕i ：学位论文 目录 第一章绪论1 1 1 多溴联苯醚和多氯联苯1 1 1 1 简介1 1 1 2 理化性质和应用。2 1 1 3 污染来源。5 1 1 4 毒1 生8 1 2 食品中p b d e s 和p c b s 的研究现状1 0 1 - 2 1国外研究现状1 0 1 2 2 国内研究现状1 3 1 3 人体暴露评估1 6 1 4 胃肠模拟实验概述1 7 1 4 1 体外模型简介1 7 1 4 2 胃肠模拟技术研究现状2 1 1 5 论文研究的内容和意义2 5 第二章体外模拟方法的建立及消化条件对生物有效性的影响2 7 2 1 主要试剂与仪器2 7 2 1 1 土要试剂2 7 2 1 2 实验仪器2 8 2 2 实验部分2 8 2 2 1 样品采集及前处理2 8 2 2 2 模拟消化液的制备2 9 2 2 3 体外消化过程3 0 2 2 4 样品分离提纯过程3 0 2 2 5 仪器分析3 1 2 2 6 质量保证与质量控制( q q c ) 3 1 x ：海人学硕i ：学位论文 2 2 7 生物有效性计算3 2 2 3 结果与讨论3 2 2 3 1 不同消化阶段的生物有效性。3 2 2 3 2 消化时间对生物有效性的影响3 3 2 3 3 食品基质质量对生物有效性的影响。3 5 2 3 4 污染物浓度对生物有效性的影响3 7 2 3 5 液同比对生物有效性的影响3 8 2 3 6 p h 对生物有效性的影响。3 9 2 3 7 老化时间对生物有效性的影响4 1 2 4 结论。4 2 第三章动物源食品中p b d e s 的含量及分布特征。4 3 3 1 样品采集4 3 3 1 1 采样地点4 3 3 1 2 采样种类。4 3 3 2 样品前处理。4 8 3 3p b d e s 定量分析4 8 3 4 仪器分析4 9 3 5 质量保证和质量控制( q a q c ) 4 9 3 6 数据处理方法。5 0 3 7 结果与讨论5 0 3 7 1 样品特征5 0 3 7 2p b d e s 的含量5 2 3 7 3p b d e s 同系物分布特征5 9 3 7 4p b d e s 人体暴露评估6 2 3 8 结论。6 5 第四章动物源食品中p c b s 的浓度特征及其生物有效性的初步研究6 6 4 1 样品采集6 6 x i ：海人学硕l ：学位论文 4 2 样品前处理6 6 4 3p c b s 的定量分析。6 6 4 。4 p c b s 生物有效性的测定6 6 4 4 1 实验样品6 6 4 4 2 体外消化过程6 7 4 4 3 样品提纯过程6 7 4 4 4 生物有效性计算6 7 4 5 仪器分析6 7 4 6 质鼙保证和质量控制( o a i q c ) 6 7 4 7 数据处理方法6 8 4 8 结果与讨论6 8 4 8 1食品中p c b s 的含量6 8 4 8 2p c b s 同系物分布特征7 4 4 8 3 食品中p c b s 的生物有效性7 7 4 8 4 影响p c b s 生物有效性的冈素7 8 4 8 5 人体暴露评估7 9 4 9 结 仑8 0 第五章创新点及研究展望8 2 5 1 创新点8 2 5 2 研究展望8 2 参考文献8 4 硕士学位期间发表的论文和专利申请情况1 0 8 作者在攻读硕士学位期间所作的项目11 0 致谢1 1 1 ，i - 海人学硕l ：学位论文 第一章绪论 1 1 多溴联苯醚和多氯联苯 1 1 1 简介 全球范围内的环境污染对人体健康的危害已受到越来越多地关注，尤其是对 持久性有机污染物( p e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s ，p o p s ) 的研究，目前已成为全 球热点。2 0 0 1 年5 月2 3 日，在1 5 1 个国家签署的关于持久性有机污染物的斯 德哥尔摩公约( 简称p o p s 公约) 中，多氯联苯( p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s ，p c b s ) 便被率先划定为1 2 类全球范围内优先禁止或限制使用的化学物质，而多溴联苯 醚( p o l y b r o m i n a t e dd i p h e n y le t h e r s ，p b d e s ) 因具有与p c b s 类似的结构和性质， 也被划入p o p s 范畴，二者都属于持久性卤代烃( p e r s i s t e n th a l o g e n a t e d h y d r o c a r b o n s ，p h h s ) 。2 0 0 9 年，5 溴代和8 溴代p b d e s 也被列入优先控制的污 染物名单。 在我国，p c b s 虽使用不多，但也存在一些高污染点，p b d e s 中的1 0 溴联 苯醚目f ； 仍是我国使用非常广泛的一系列溴代阻燃剂的主要成分。这些持久性卤 代烃具有p o p s 的所有典型特性，进入环境后，可通过直接排放、干湿沉降及地 表径流等途径进入水生系统，由于具有很强的亲脂性，在水环境中，更易于分配 图1 1p o p s 在环境中的迁移途径 i ：海人学硕i ：学位论文 到有机质中，从而进入有机体而在脂肪中储存；又由于此类化合物具有持久性和 生物累积性，在鱼类等生物中不断富集，富积于生物体的这些物质通过食物链传 递并逐级放大【，进而在人体内蓄积并危害人体健康，对人类和生态系统存在 潜在的危害( 图1 1 ) 1 7 - 9 】；此外，长距离迁移性使这类化合物已经成为一种全球 性污染物【1 0 1 。 1 1 2 理化性质和应用 ( 1 ) p c b s 的理化性质及应用 p c b s 是一组由一个或多个氯原子取代联苯分子中的氢原子而形成的氯代芳 烃类化合物，分子式为c 1 2 h t l o - n ) c i n ( n = 1 1 0 ) ( 图1 2 ) ，依氯原子位置和数量不 同可分为1 0 个同系组，共有2 0 9 种同系物，其产品为无色透明液体，比热大、 阻燃性好、挥发性小、增塑能力强、绝缘性和介电常数较高，被广泛应用于电力 工业、塑料加工业、化工和印刷等领域【1 2 j 。p c b s 在1 8 8 1 年由德国人s c h m i d th 和s c h u t sg 首先在实验室合成【1 3 】，于1 9 3 0 年开始生产，由于其对环境及人类的 危害，2 0 世纪7 0 年代末在全球禁止使用。据世界卫生组织( w o r l dh e a l t h o r g a n i z a t i o n ，w h o ) 报道，至1 9 8 0 年世界各国生产p c b s 总计近1 0 0 万吨。我 国于1 9 6 5 年开始生产，到8 0 年代初国内已基本停产，1 9 6 5 至1 9 7 4 年问生产p c b s 约1 0 0 0 0t ，其中三氯联苯9 0 0 0t ，主要用于电力电容器的浸渍剂；五氯联苯1 0 0 0 t ，主要用于油漆的添加剂，由于工业污染及含p c b s 产品的不当处置，从1 9 7 0 s 到1 9 8 0 s 年间我国环境介质中p c b s 的含量一直处于增长阶段【1 4 l ，而由于p c b s 污染物的聚积性和释放作用，河口及海岸地区成为p c b s 污染的高危斟1 5 l 。另外， 中国在7 0 、8 0 年代进口的专用变压器、电力电容器、液压油和导热油中，也有 p c b s 的检出。由于p c b s 具有难降解性、生物毒性、生物蓄积性、半挥发性和 远距离迁移等持久性有机污染物特有的特点，在2 0 0 1 年瑞典斯德哥尔摩全权代 表会议上，p c b s 被列入优先控制的1 2 种有机污染物的黑名单之中。目前，世界 各国均制定了相关法律法规，严禁p c b s 的继续生产和使用，并颁布了标准方法， 投入大量人力物力对p c b s 的污染现状、环境迁移及转化行为、生态毒性、污染 源控制策略及污染治理途径等各个方面开展研究。 2 f ：海大学硕i j 学位论文 ( 2 ) p b d e s 的理化性质和应用 p b d e s 是一系列含溴原子的芳香族化合物。p b d e s 的化学通式为 c 1 2 h 1 0 一。b r 。o ( n = x + y = 1 0 ) ，p b d e s 的结构式见图1 2 ，和p c b s 一样，p b d e s 依 溴原子位置和数量不同分为1 0 个同系组，共有2 0 9 种同系物，无天然产物。p b d e s 和p c b s 一样都按i u p a c ( h t e m a t i o n a lu n i o no fp u r ea n da p p l i e dc h e m i s t r y ) 编 号系统编号【12 1 。 p b d e s 在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点，沸点为3 1 0 4 2 5 * ( 2 ，在 水中溶解度小。p b d e s 具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物 方法降解。由于其阻燃效率高、热稳定性好、添加量少、对材料性能影响小和价 格便宜，因而作为一种添加型溴系阻燃剂被广泛应用在电子、电器、化工、交通、 建材、纺织、石油和采矿等领域中【1 每1 9 1 。p b d e s 从1 9 6 0 年开始生产1 2 0 1 ，到了 1 9 8 1 年瑞典才发现p b d e s 是一种环境污染物【2 l l 。 妗 y c i x c i y p b d e sp c b s 图1 2p c b s 和p b d e s 的分子结构图 现在工业生产的三种p b d e s ，即十溴联苯醚( d e c a b d e s ) 、八溴联苯醚 ( o c t a b d e s ) 和五溴联苯醚( p e n a b d e s ) ，它们均为添加型阻燃剂。其中，五 溴联苯醚作为纺织品、聚氨酯泡沫的添加阻燃剂应用于家具、床垫等行业。八溴 联苯醚产品常被作用为聚碳酸酯、热固树脂、a b s 工程塑料的阻燃剂并应用于 电子产品领域。十溴联苯醚作为大多数合成材料的阻燃剂被应用于印刷电路板、 纺织品等领域【1 2 1 。 在“传统的”p o p s ( 如p c b s ) 被禁止生产和使用后，作为“新”的具有p o p s 性质的p b d e s 的产量却在快速增加( 图1 3 ) 【2 2 】。全世界对于p b d e s 的需求量 同样巨大，2 0 0 1 年市场对p b d e s 的需求量列于表1 1 。 我国自8 0 年代初进行研究开发以来，已有2 0 余家企业生产过十溴联苯醚， ? 一十诶联苯醚为国内产量最大的含溴阻燃剂。这些企业主要分布在我国的东部沿海。叶一。一一 一带，企业的装置能力大部分为1 0 0 2 0 0t a ，少数为3 0 0t a 。截止到1 9 9 8 年仍 3 妙瓯 ：海人学硕j ：学位论文 在生产的企业约1 0 余家，装置总能力约4 0 0 0t a 。但各厂普遍开工不足，1 9 9 5 年实际产量不足2 0 0 0t ，进口数量已超过国内生产型矧。 表1 12 0 0 1 年p b d e s 需求量( t ) 冒 恤 v 删 k 年份 图1 3 全球p b d e s 的历史产量 目前越来越多国家开始关注并逐步采取措施和法规限制p b d e s 的使用。美 国加州州政府已于2 0 0 3 年8 月第一个宣布2 0 0 7 年后禁止制造和使用p b d e s 。 欧盟2 0 0 4 年8 月1 3 日正式出台了电子垃圾处理法，要求2 0 0 6 年7 月1 日以 后投放欧盟市场的电气和电子产品不得含有p b d e s 。我国近年来也采取了一系 列措施，例如2 0 0 6 年发布的废弃家用电器与电子产品污染防治技术政策，国 际电工委员会和环境问题顾问委员会在2 0 0 5 年推出的电子产品限用物质浓度 的测定程序草案，规定了对电子技术产品中含有的铅、汞、镉、六价铬和多溴 联苯、p b d e s 进行测定的检测程序【2 4 。 4 卜海人学硕j ：学位论文 1 1 3 污染来源 ( 1 ) 环境中p c b s 和p b d e s 的污染来源 p c b s 和p b d e s 在生产、使用、废物处置以及回收利用过程中都会不同程度 地释放到环境中，最明显的释放源是生产和使用p b d e s 和p c b s 的工厂1 2 5 1 ，如 化工厂、印刷厂、阻燃剂聚合产品生产厂，塑料厂等。x u 等l2 6 】发现八溴联苯醚 工业品制造厂周围水体中b d e 1 8 3 含量明显高于其他地区。h a l e 等【2 7 】报道在北 美添加五溴联苯醚的聚亚胺酯泡沫是一个重要的p b d e s 污染源。m a r t i n 等1 2 8 1 发 现建筑物填缝料是室内大气中p c b s 的一个重要来源，以这种混合污染源形式存 在的p c b s 可能达到5 0 1 5 0 吨。我国虽然在p c b s 生产和使用的数量等方面远不 如发达国家，但在一些地区( 主要工业区或者废旧电容器存放地) 如大连湾、松 花江、辽河、闽江口、胶州湾、珠江流域和太湖等，环境中p c b s 浓度较高【1 4 , 2 9 】。 此外，其它可能的污染源有城市、电子垃圾回收厂和填埋场f 3 0 1 、污水处理厂 等【2 5 , 3 1 - 3 2 】。近年来，我国电子电气制造业的规模逐渐增大，对于溴代阻燃剂的需 求量也随之增大；另外大量电子垃圾流入我国，在其拆解、回收有用金属的同时， 产品中p b d e s 和p c b s 会释放到环境中，对周围生态及人体健康造成危害。z h a o 等人1 3 3 j 测定了浙江地区电子垃圾拆解地附近土壤和居民的头发中的p b d e s 含 量，结果表明，电子垃圾拆解地地区头发样品中p b d e s 的浓度约为对照点样品 的2 倍多。 另外，含p b d e s 和p c b s 的家居、电器或其他材料，在使用过程中因碎片 分离或温度上升而有p b d e s 和p c b s 的释出，对室内空气造成污染。s u z u k i 等【3 4 】 采集了家庭和办公室的4 8 个灰尘样品，通过x 射线荧光光谱分析得出塑料制品、 纺织品和纤维碎片是室内灰尘中p b d e s 的主要来源之一。t h o m a s 等【3 5 1 用扫描电 镜和其他环境法学显微法工具来确定b d e2 0 9 在室内环境中的来源及迁移机制， 结果表明p b d e s 可通过用具或衣物的物理磨损和风化而转移到室内灰尘中。 t a k i g a m i 等【3 6 】测定了电视机内部灰尘中p b d e s 的含量，结果表明，p b d e s 在电 视机后盖中的含量最高，平均达4 8 0 0 0 g 儋，灰尘中为3 0 0 声, g g 。t h o m a s 等1 3 7 l 发现电脑开启时的室内空气中p b d e s 的含量( 1 8 0 0p g m 3 ) 要显著高于电脑未开 启时室内空气中的p b d e s 含量( 1 4 0 0 p g m 3 ) 。文峰等【3 8 】分析从不同场所收集来 l ：海人学硕i ：学位论义 的计算机内灰尘样品，结果显示p c b s 在计算机的长时间高温状态下，比它们在 自然状态下更易挥发。m a r t i n 等1 2 8 】检测了1 3 4 8 个建筑物填缝料中的p c b s ，结果 发现4 8 的样品含有p c b s ，且达到三分之一样品中p c b s 含量高达1 0g k g 甚至 更高，远远大于p c b s 限定值0 0 5 0g k g ，而相对应的室内空气中p c b s 含量亦很 _ - - 两。 ( 2 ) 人体中p c b s 和p b d e s 的污染来源 人体接触p o p s 的途径主要是：饮食摄入、呼吸摄入和皮肤接触摄入，其中 最主要的是饮食摄入【3 9 1 ，详细信息见图1 4 。 图1 4 人体暴露于p o p s 下的途径 饮食摄入 研究表明人类主要是通过饮食摄入p o p s ，p o p s 在食物链中被生物富集放大 后进入人体。f r e d e r i k s e n 等【删指出鱼和肉、油等脂肪含量高的食物以及一些动物 的肝脏，是最主要的p o p s 摄入源，占摄入总量的2 届。在瑞典，人们对p b d e s 和p c b s 有着类似的摄入方式。据估计，瑞典人5 0 的p c b s 摄入是来自于各类 鱼的食用，其它的p c b s 的摄入主要是通过食用肉和奶制品【4 1 1 。另据报道在鱼类 4 2 4 3 1 、猪肉、牛肉和鸡肉【删、菠菜、胡萝卜【4 5 】中都有不同程度的p c b s 和p b d e s 检出，虽然蔬菜中这些污染物的浓度较低，但是通过蔬菜摄入到人体的量也不能 忽视。h a l e 等【4 6 】发现用作肥料的污泥中p b d e s 有相当高的含量，而这种污泥用 作肥料的量是很大的，1 9 9 8 年美国污水处理后的6 9 0 万吨的污泥有一半以上用 6 f ：海大学硕i j 学位论文 作肥料。这些用作农作物肥料的污泥可能是人类通过食物摄入p b d e s 的潜在源 之一。在意大利布雷西亚土地受p c b s 污染地区的牛肉、牛奶及肝脏组织中检出 高含量的p c b s ，这与当地种植的粮草及人体血清中高含量的p c b s 状况是相一 致的，说明人类通过食物链传递