（无机化学专业论文）单分散金属纳米材料的溶剂热控制合成与表征.pdf

原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进 行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人 承担。 论文作者签名： 量窒窒 日期：尘垄：岁眵 关于学位论文使用授权的声明 本人同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的印刷件和电子 版，允许论文被查阅和借阅：本人授权山东大学可以将本学位论文的全部 或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手 段保存论文和汇编本学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：埠导师签名：丛超日 期：竺翌：三：! 堑 山东大学硕士学位论文 摘要 尺寸均一的纳米颗粒由于其重要的用途而被人们广泛研究，控制纳米颗粒 的尺寸和单分散性对于其性质和应用研究有着重要的意义。溶剂热方法，如在 表面活性剂存在下还原金属盐，是合成尺寸均一的单分散金属纳米颗粒的主要 途径。这种方法利用溶液中的配体、反应物摩尔比、反应温度和时间等参数的 调节来控制纳米颗粒的尺寸单分散磁性纳米颗粒在催化、铁磁流体、磁致冷 系统、药物的磁性导运及高密度信息存储等方面有广泛应用。迄今为止，许多 单分散磁性纳米颗粒如金属( 镍、钻、金、铂、钯等) 、金属氧化物( 氧化铁、四 氧化三铁、氧化锰、四氧化三锰等) 、复合氧化物( 铁酸钴) 和合金( 钴铂) 的溶剂 热合成方法及其性质已被人们深入研究。其中具有均一尺寸的单分散金属镍纳 米颗粒和纳米棒也被合成出来，但所使用的镍前驱物和合成体系十分复杂，并 且使用无机还原剂( 如n a b h 4 ) ，易向体系引入杂质。本课题采用简化的溶液体 系，安全低毒的金属盐前驱物，控制反应条件得到了不同尺寸的单分散金属镍 和钯的纳米颗粒。 1 醋酸镍作为前驱体制备单分散金属n i 纳米颗粒 本课题采用较为简单的单表面活性剂体系，其中的表面活性剂十六胺，既 作为溶剂，又作为还原剂和稳定剂，使反应体系大大简化。反应前驱物为无水 醋酸镍，较以往文献采用的有机金属盐，醋酸镍廉价易得，低毒稳定。反应在 n 2 气氛下进行，通过缓慢加热控制反应条件得到不同晶型，不同尺寸的近单分 散单质n i 纳米颗粒，颗粒分散性好，尺寸均一。本实验研究了反应温度，反应 时间及反应物摩尔比对产物尺寸、分散性及晶型的影响，并对其形成机理进行 了讨论，对金属n i 纳米颗粒进行了t e m ，h r - t e m ，x r d ，t g ，i r , s q u i d 等表征。 2 氯化钯作为前驱物制备近单分散金属p d 纳米颗粒 本实验采用十六胺体系，利用无水氯化钯作为无机前驱物，对在不同反应 条件下制备单分散金属p d 的纳米颗粒进行了研究。通过缓慢加热的方式进行 反应获得了不同粒径的近单分散金属p d 的纳米颗粒，所得颗粒尺寸均一，分 散性较好。实验发现：改变温度，反应物摩尔比，反应时间等参数可改变颗粒 尺寸。其中，反应时间的改变对产物形貌的影响较大。另外发现，反应气氛也 山东大学硕士学位论文 对产物尺寸形貌也有较大的影响。本论文对金属钯纳米颗粒进行了t e m ， h r - t e m ，x r d ，t g ，i r , s q u i d 和孔分布与比表面等表征。 关键词：溶剂热，纳米颗粒，单分散，镍，钯 4 山东大学硕士学位论文 a b s t r a c t d u et ot h es i g n i f i c a n tu s eo fu n i f o r mn a n o m e t e rs i z e dp a r t i c l e si nf u n d e r m e n t a l s t u d i e sa n dt e c h n o l o g i c a la p p l i c a t i o n ，m e yh a v eb e e ni n t e n s i v e l ys t u d i e di nr e c e n t d a y s t h ec o n t r o l l e ds y n t h e s i so ft h en a n o p a r t i c l es i z ea n dm o n o d i s p e r s i t yi sak e y i nt h er e s e a r c ho ft h e i rp r o p e r t i e sa n da p p l i c a t i o n s o l v o t h e r m a ls y n t h e s i s - r e d u c i n g m e t a ls a l t si n t h ep r e s e n c eo fs u r f a c t a n t sa n ds o l v e n t s - - - i st h em o s tg e n e r a lm e t h o d e m p l o y e df o rt h es y n t h e s i so fu n i f o r ms i z e dm o n o d i s p e r s e dm e t a ln a n o p a r t i c l e s t h e s i z eo ft h ea s - p r e p a r e dm e t a lp a r t i c l e sc a l lb ec o n t r o l l e db yt h ec a p p i n gl i g a n di nt h e s o l u t i o n , r e a c t i v er a t i o ，t e m p e r a t u r e ，t i m ea n ds oo n m o n o d i s p e r s e dm a g n e t i c n a n o p a r t i c l e sc a nb ea p p l i e di nc a t a l y t i c ，f e r r o f l u i d s ，m a g n e t i cr e f r i g e r a t i o ns y s t e m s ， m a g n e t i cc a r r i e rf o rd r u gt a r g e t i n ga n dh i g h - d e n s i t yi n f o r m a t i o ns t o r a g e b yf a r , m a n yc o l l o i dc h e m i s t r ys y n t h e t i cm e t h o d so fm o n o d i s p e r s e dm a g n e t i cn a n o p a r t i c l e s ， s u c ha sn i c k e l ，c o b a l t , g o l d ，p l a t i n u m ，p a l l a d i u m , y - f e 2 0 3 ，f e 3 0 4 ，m n o ，m n 3 0 4 ， c o f e 2 0 4 ，n i p t , a n dt h e i rp r o p e r t ys t u d i e sh a v eb e e nr e p o r t e db yp e o p l e u n i f o r m s i z e dm o n o d i s p e r s e dn i c k e ln a n o p a r t i c l e sa n dn a n o r o d sh a v eb e e ns y n t h e s i z e d ，b u t t h ep r e c u r s o r so fn i c k e la n dc a p p i n gl i g a n ds y s t e ma r ev e r yc o m p l e x ，a n dt h e r e d u c i n gr e a g e n ts u c ha sn a b i - h ，w i l le a s i l yi n t r o d u c ei m p u r i t yt ot h es y s t e m h e r e i no u rw o r k , d i f f e r e n ts i z e d ，w e l lm o n o d i s p e r s e dn i c k e la n dp l a t i n u mn a n o p a r t i c l e s a n dt h e i rp r o p e r t i e sa r es y n t h e s i z e db yc o n t r o l l i n gr e a c t i o nc o n d i t i o n s ，a n du s i n g s i m p l i f i e dc a p p i n gl i g a n ds y s t e ma n di n o r g a n i cs a l tw h i c hi ss a f e ra n dl o w e r t o x i c i t y 1 s y n t h e s i so fm o n o d i s p e r s e dn i c k e ln a n o p a r t i c l e sw i t hn i c k e la c e t a t ea c t i n ga s p r e c u r s o r i nt h i sw o r k , t h er e a c t i o ns y s t e mi sg r e a t l ys i m p l i f i e db yu s i n gs i n g l es u r f a c t a n t s y s t e m , i nw h i c hs u r f a c t a n th e x a d e c y l a m i n e ( h d a ) a l s oa c t sa ss o l v e n t , r e d u c i n g a g e n t ，a n ds u r f a c t a n t t h ep r e c u r s o ro fn i c k e li sn i c k e la c e t a t e ，w h i c hh a ss a f e ra n d l o w e rt o x i cp r o p e r t i e s i nt h ep r e s e n c eo fn 2a t m o s p h e r e ，m o n o d i s p e r s e dn i c k e l n a n o p a r t i c l e sw i t hd i f f e r e n ts i z ea n dd i f f e r e n tc r y s t a lp h a s e sa r es y n t h e s i z e db y 山东大学硕士学位论文 c o n t r o l l i n gr e a c t i o nc o n d i t i o n s t h en a n o p a r t i c l e sa r ec h a r a c t e r i z e db yt e m ， h r - t e m ，x r d ，t g ，i r , a n ds q u i d t h ei n f l u e n c eo ft h er e a c t i o nt e m p e r a t u r e ， r e a c t i o nt i m ea n dt h em o l a rr a t i oo fr e a g e n t sa r ea l s os t u d i e da n dt h ep r o c e s so f r e a c t i o ni sd i s c u s s e d 2 s y n t h e s i so fn e a r l ym o n o d i s p e r s e dn i c k e ln a n o p a r t i c l e s 、航t l ln i c k e lc h l o r i d e a c t i n ga sp r e c u r s o r i nt h i sw o r k , p a l l a d i u mc h l o r i d ea c t i n g 嬲p a l l a d i u mp r e c u r s o r , i - i d ar e a c t i o n s y s t e mi su s e dt os y n t h e s i z en e a r l ym o n o d i s p e r s e dp a l l a d i u mn a n o p a r t i c l e s i ti s f o u n dt h a tr e a c t i o nc o n d i t i o n ss u c ha sm o l a rr a t i oo fr e a g e n t s ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r e a n dr e a c t i o nt i m ec a ni n f l u e n c et h es i z eo ft h en a n o p a r t i c l e s e s p e c i a l l yd i f f e r e n t a t m o s p h e r ec a ni n d u c ed i f f e r e n ts h a p e so ft h en a n o p a r t i c l e ss u c h 勰n a n o p a r t i c l e s a n dn a n o p l a t e l e t s b yc h a n g i n gr e a c t i o nt i m ea n dd i s p e r s es y s t e m , t h en e a r l y d i s p e r s e dn a n o p a r t i c l e sc a n b eo b t a i n e do nt h ec o p p e rg r i d k e y w o r d s ：s o l v o t h e r m a l ，n a n o p a r t i c l e s ，m o n o d i s p e r s e ，n i c k e la n dp a l l a d i u m 6 山东大学硕士学位论文 第一章绪论 1 1 引言 纳米材料跟普通的金属、陶瓷和其他固体材料都是由同样的原子组成，只 不过这些原子排列成了纳米级的原子团，成为组成这些新材料的结构粒子或结 构单元。这种特殊结构导致材料的力学性能、磁性、介电性、超导性、光学乃 至热力学性能的改变。纳米科学技术是研究尺寸范围在l - - 1 0 0 纳米之间的物质 的组成t 1 1 。这个极其微小的空间，正好是分子和原子的尺寸范围，也是它们相 互作用的范围。纳米技术所追求的最终目标，就是能够使人类按照自己的意愿 任意的操纵单个原子和分子，并在对自然界物质的本质进行深入探讨和研究的 基础上，按照人们的期望，在分子和原子水平上设计和制造全新的物质。而这 些全新的物质将会给人类带来全新的变化。 1 2 单分散纳米颗粒 从上个世纪8 0 年代，无机纳米材料制备技术已经开始使单分散无机或有机 纳米颗粒的尺寸和形貌控制成为可能。随着人们对将这种先进材料应用于现代 的国防、生产、生活中的兴趣日渐浓厚，就更加迫切的需要发展新的便利方法 制备尺寸和形貌均一的高质量纳米晶体。 单分散纳米晶1 2 。3 1 的控制生长、组装和应用属于典型的交叉学科领域，涉及 到无数的化学和物理的知识。尺寸和形貌可控的单分散纳米晶的制备是构建其 他新型纳米晶体的基础。单分散金属纳米晶在催化、生物医药、电磁等领域表 现出潜在的应用价值，以下重点介绍金属及合金单分散纳米晶的制备。 1 2 1 单分散金属单质及合金纳米颗粒的合成 首次关于单分散胶体颗粒的报道可以追溯到个多世纪以前，f a l a d a y 报道 了单分散a u 胶体粒子的合成。金属纳米颗粒在各个不同的领域都起着十分重 要的作用，它们可广泛地应用于对光学、催化、生物、光电、信息存储、磁流 体等方面应用的探索。制各单质金属，主要采用还原的方法，还原剂主要有硼 氢化物、水合肼、多元醇、甲酰胺等。 7 山东大学硕士学位论文 例如，夏幼南课题组报道h 1 ，在表面活性剂p o l y ( v i n y lp y r r o l i d o n e ) ( p v p ) 存 在下，硝酸银在乙二醇中还原得到单分散立方形的a g 纳米晶粒( l o o n m ) ，其 中7 , - - 醇同时作为溶剂和还原剂。通过改变p v p 的量可达到控制颗粒形貌和尺 寸的目的，而且以a g 立方晶粒为模板成功得到a u 的纳米盒子( 如图1 1 b 所示) 其形状规则，颗粒均匀。 图1 1 单分散的a g 纳米立方块( a ) 和立方盒子( b ) s u n 等报道了单质f e 的合成，在1 8 0 “( 2 的条件下，v e ( c o ) 5 在十八烯 ( o d e ) 的存在下进行热分解得到单分散f e 的纳米颗粒。并且研究了f e f e 3 0 4 的超晶格结构1 5 】。图1 2 是所合成的单分散f e 韵纳米晶及其超晶结构。他们还 合成了尺寸为8 纳米的单分散p t 纳米立方盒子1 6 】，实验过程为：室温的条件下， 将p t ( a c a c ) 2 ，油酸和油酸胺溶解在正辛烯( o d e ) 中，并且在f c ( c o ) 5 的存在下 将溶液加热到1 2 0 和2 0 0 。( 2 。在这个反应体系中，油酸和油酸胺不仅仅是作为 体系的稳定剂而存在，同时还起着控制纳米颗粒形貌的作用。 图1 2 单分散f e 的纳米晶( a ) 和f e f e 3 0 4 的超晶格结构( b ) 山东大学硕士学位论文 s u n 等陋1 他们又根据上述制备单分散f e 纳米晶的办法制备出f e p t 的台金 并进一步延伸此种方法制备其他的合金纳米材料。 周1 3 单分散p l 纳米晶的t e m ( a ) 和h r - t e m ( b ) 照片，7 r i m 单分散f e p t 合金 纳米颗粒t e m 照片，( c ) 以及p g f e 2 0 3 核壳结构纳米颗粒，( 1 0 r i m 的核与3 5 n m 的壳) 的t e m 照片( d ) 也有人采用烯烃类前驱物加氢还原，或者零价金属前驱物直接高温分解得 到金属单质。r a f i s c h e r 等人将化学气相沉积方法所采用的前驱物 c u ( o c h ( m e ) c h 2 n m e 2 ) 2 用于这种有机液相合成，无须加入其它还原剂，没有其 它任何掺杂副产物产生( 副产物均为气态) ，将前驱物快速注入到表面活性剂中 获得了粒径约7 5 r i m 的单分散c u 纳米晶】。另外，他们又利用e t 2 z n 作为锌的前 驱物，结合上述方法制得了c u z n 不同比例的c u z n 单分散纳米合金j 。v i a u 等 人用不同的多羟基化合物作为还原剂和溶剂，还原r u c l 2 得到单分散的4 n mr u 粒子，并详细研究了它们不同的二维紧密和非紧密排列结构。产物可在十二烷 硫醇中稳定存在，并能够分散到非极性溶剂中一j 。mew i l l i a m s 用a u ( a c a c ) p p h 3 在t o p o 和十六胺中合成了单质金的纳米颗粒，其中十六胺既作表面括性剂又 作还原剂，发现颗粒尺寸随着反应时间的变化而变化【i “。 山东大学硕士学位论文 1 2 2 纳米颗粒的单分散技术 本论文是通过溶剂热方法制备单质金属纳米粒子。已报道的溶剂热反应方 法可分为以下几种：( 1 ) 溶剂热结晶，这是一种以氢氧化物为前驱体的常规脱 水过程，首先反应物固体溶解于溶剂中，然后生成物再从溶剂中结晶出来。这 种方法可以制备很多单一的或复合氧化物。( 2 ) 溶剂热还原，反应体系中发生 氧化还原反应，比如纳米晶i n a s 的制备，以二甲苯为溶剂，1 5 0 。c ，4 8 h ，i n c l 3 和a s c l 3 被z n 同时还原，生成i n a s 。其它i i i v 族半导体也可通过该方法而得 到。( 3 ) 溶剂热液一固反应，典型例子是苯体系中g a n 的合成。g a c l 3 的苯溶液 中，l i 3 n 粉体与g a c l 3 溶剂热2 8 0 0 c 反应6 - 1 6 h 生成立方相g a n ，同时有少量 岩盐相g a n 生成。其它物质如i n p 、i n a s 、c o s 2 也可以用这种方法成功的合成 出来。( 4 ) 溶剂热元素反应，两种或多种元素在有机溶剂中直接发生反应如 在乙二胺溶剂中，c d 粉和s 粉，1 2 0 1 9 0 0 c 溶剂热反应3 - 6 h 得到c d s 纳米棒。 许多硫属元素化合物可以通过这种方法直接合成。( 5 ) 溶剂热分解，如以甲醇 为溶剂，s b c l 3 和硫脲通过溶剂热反应生成辉锑矿( s b 2 s 3 ) 纳米棒。 对纳米颗粒制备技术的研究至今已有4 0 余年，虽然人们在纳米材料的合成 领域已取得了丰硕的成果，但是人们的认识水平还远远没有达到对纳米材料的 合成实现人为控制的境界，并且仍有许多理论和实践问题有待研究。存在的问 题主要有i l l 】：( 1 ) 对纳米颗粒的生成机理缺乏深入研究。纳米颗粒的形成是一个 极其复杂的过程，它涉及到化学反应、晶体成核、晶体生长等多个串联或并联 的过程。尽管目前提出了一些理论和假设，并成功地解释了一些问题和现象， 但还没有形成成熟的理论进一步有效地控制纳米材料的形态；( 2 ) 对制备过程中 具体影响纳米产物尺寸和形貌的因素缺乏足够的研究。绝大多数文献是对制备 方法及所制得的各种纳米颗粒的物理性能进行研究，但是对于深入研究各种方 法的工艺条件对所合成纳米颗粒的影响方面的文献则较少。 由于纳米颗粒具有极大的比表面积和较高的表面能，因此纳米颗粒在制备 和使用过程中容易发生团聚，从而大大影响纳米颗粒发挥出自身的优势，失去 纳米颗粒所应具备的功能。因此如何改善纳米颗粒在液相介质中的分散性与稳 定性成为十分重要的研究课题 t 2 1 。 纳米颗粒的团聚可分为两种：软团聚和硬团聚。软团聚主要是由颗粒问的 1 0 山东大学硕士学位论文 静电力和范德华力导致的，由于作用力较弱可通过一些化学作用或施加机械能 的方式来消除；硬团聚形成的原因除了静电力和范德华力之外，还存在化学键 之间的作用，因此硬团聚体不易破坏，需要采取一些特殊的方法进行控制。 由于纳米颗粒所具有的特殊的表面结构，因此在纳米颗粒之间存在一种 特殊的作用能一纳米作用能( f n ) 。纳米作用能是纳米颗粒易团聚的内在因素，因 此如果想要得到分散性好、粒径小、尺寸分布窄的纳米颗粒，必须降低纳米作 用能。采取适当方法对纳米颗粒进行分散处理时，纳米颗粒表面产生溶剂化膜 作用能( f s ) 、双电层静电作用能f i r ) 、聚合物吸附层的空间保护作用能( f p ) 等。 在一定体系里，纳米颗粒应是处于这几种作用能的平衡状态，当f n f s + f r + f p 时，纳米颗粒易团聚；当f n t b 时，面心立方的镍表现出超顺磁性， 类似现象也在其它磁性纳米颗粒中存在【3 3 - 3 4 1 。从图2 1 5 可知，样品c 的矫顽力 为2 7 3 0 e ，磁化强度随磁场强度升高而逐渐升高，并在2 5 0 0 0 e 时达到饱和。 样品c 的矫顽力明显高于块体镍的矫顽力( 约0 7o e ) 。 从样品a 到c ，饱和磁化强度m s 明显增大，从样品a 的7 8 e m u g 增大到 样品c 的2 7 9 e m u g ，这可能是由小颗粒的表面结构引起的，在铁酸盐纳米颗粒 中曾发现这种现象1 3 5 - 3 7 1 。在3 0 0 k 下，样品c 的饱和磁化强度为2 7 9 e m u g ，远 低于块体镍的饱和强度值( 5 0 e m u g ) 。这种镍纳米颗粒的磁饱和强度低于块体 镍的磁饱和强度的现象很常见，可归结为颗粒的表面作用1 37 1 。 2 4 本章小结 以醋酸镍为原料，在十六胺体系中利用溶剂热技术制备了均一的单分散金 属镍纳米颗粒。研究了反应温度、反应物摩尔比、反应时间等参数对产物尺寸、 形貌、晶体结构的影响。通过调节反应温度控制金属镍纳米颗粒的物相结构， 并通过调节反应物摩尔比和反应时间实现对面心立方结构镍纳米颗粒粒径的控 制。实验证明所得产物是由尺寸更小的颗粒聚集而成，并对其可能的形成机理 进行了讨论，表征了不同粒径的金属镍纳米颗粒的磁性质。 3 7 山东大学硕士学位论文 2 5 参考文献 ( 1 ) n c o r d e n t e ，m r e a p a u d ，es e n o c q ，m c a s a n o v e ，c a m i e n s ，b c h a u d r e t ， s y n t h e s i sa n dm a g n e t i cp r o p e r t i e so f n i c k e ln a n o r o d s ，n a n ol e t t ，2 0 0 1 ，1 ，5 6 5 5 6 8 ( 2 ) vep u n t e s ，k m k r i s h n a n , a pa l i v i s a t o s ，c o l l o i d a ln a n o c r y s t a ls h a p ea n d s i z ec o n t r o l ：t h ec a s eo f c o b a l t ，s c i e n c e ，2 0 0 1 ，2 9 1 ，2 1 1 5 2 1 1 7 ( 3 ) s s u n , h z e n g ，s i z e - c o n t r o l l e ds y n t h e s i so fm a g n e t i t en a n o p a r t i c l e s ，a m c h e m s o c ，2 0 0 2 ，1 2 4 ，8 2 0 4 8 2 0 5 ( 4 ) wk h u , x pg a o ，m m g e n g ，z x g o n g ，d n o r r u s ，s y n t h e s i so fc o o o h n a n o r o d sa n da p p l i c a t i o na sc o a t i n gm a t e r i a l so f n i c k e lh y d r o x i d ef o rh i g h t e m p e r a t u r en i i v l hc e l l s ，j = p h y s c h e m 召，2 0 0 5 ，10 9 ，5 3 9 2 5 3 9 4 ( 5 ) s c h u ，k w a t t , s i n o u e ，s t o d o r o k i ，f a b r i c a t i o na n dc h a r a c t e r i s t i c so f o r d e r e dn in a n o s t r u c t u r e so ng l a s sb ya n o d i z a t i o na n dd i r e c tc u r r e n te l e c t r o d e p o s i t i o n , c h e m m a t e r ，2 0 0 2 ，14 ，4 59 5 - 4 6 0 2 ， ( 6 ) m g r e e n , p o b r i e n ，t h ep r e p a r a t i o no fo r g a n i c a l l yf u n c t i o n a l i s e dc h r o m i u m a n dn i c k e ln a n o p a r t i c l e s ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 1 ，1 9 1 2 1 9 1 3 ( 7 ) n a d eg ec o r d e n t e ，m r e s p a u d ，f s e n o c q ，m c a s a n o v ec a t h e r i n ea m i e n s ，a n d b r u n oc h a u d r e t , s y n t h e s i sa n dm a g n e t i cp r o p e r t i e so fn i c k e ln a n o r o d s ，n a n o l e t t e r ，2 0 0 1 ，1 ，5 6 5 5 6 8 ( 8 ) y h o u , s g a o ，m o n o d i s p e r s en i c k e ln a n o p a r t i c l e sp r e p a r e df r o ma m o n o s u r f a c t a n ts y s t e ma n dt h e i rm a g n e t i cp r o p e r t i e s ，zm a t e r c h e m ，2 0 0 3 ，1 3 ， 1 5 1 0 1 5 1 2 ( 9 ) s s u n , c b m u r r a y ，s y n t h e s i so fm o n o d i s p e r s ec o b a l tn a n o c r y s t a l sa n dt h e i r a s s e m b l yi n t om a g n e t i cs u p e r l a t t i c e s ，za p p lv h y s ，19 9 9 ，8 5 ，4 3 2 5 - 4 3 3 0 ( 1o ) et i a n , j z h u , d w e i ，p h a s et r a n s i t i o na n dm a g n e t i s mo f n in a n o w i r ea r r a y s ， p h y s c h e m b ，2 0 0 7 ，11l ，6 9 9 4 6 9 9 7 ( 11 ) m h a r t , q 。l i u , j h e ，ys o n g ，z x u ，j z h u , c o n t r o l l a b l es y n t h e s i sa n d m a g n e t i cp r o p e r t i e so fc u b i ca n dh e x a g o n a lp h a s en i c k e ln a n o c r y s t a l s ，a d v m a t e r ，2 0 0 7 ，1 9 ，1 0 9 6 - 11 0 0 3 8 山东大学硕士学位论文 ( 1 2 ) yt j e o n ，j ym o o n , g h l e e ，c o n p a r i s i o no f t h em a g n e t i cp r o p e r t i e so f m e t a s t a b l eh e x a g o n a lc l o s e p a c k e dn in a n o p a r t i c l e s 、i t l lt h o s eo ft h es t a b l e f a c e c e n t e r e dc u b i cn in a n o p a r t i c l e s ，p h y s c h e m b ，2 0 0 6 ，1 l o ，11 8 7 11 9 1 ( 13 ) s s u n , c b m u r r a y , s y n t h e s i so fm o n o d i s p e r s ec o b a l tn a n o c r y s t a l sa n dt h e i r a s s e m b l yi n t om a g n e t i cs u p e r l a t t i c e s ，za p p lp h y s ，19 9 9 ，8 5 ，4 3 2 5 - 4 3 3 0 ( 14 ) ym e n g ，d c h e n , x j i a o ，f a b r i c a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no fm e s o p o r o u s c 0 3 0 4c o r e m e s o p o r o u ss i l i c as h e l ln a n o c o m l x ) s i t e s ，j ：p h y s c h e m 反2 0 0 6 ，110 ， 1 5 2 1 2 1 5 2 1 7 ( 1 5 ) j p a r k , v p r i v m a n , e m a t i j e v i c ，m o d e lo f f o r m a t i o no f m o n o d i s p e r s e d c o l l o i d s ，ze h y s c h e m b ，2 0 0 1 ，1 0 5 ，l1 6 3 0 - l1 6 3 5 ( 16 ) x p e n g ，j w i c k h a m , a p a l i v i s a t o s ，k i n e t i c so fl i - v ia n di i i - vc o l l o i d a l s e m i c o n d u c t o rn a n o c r y s t a lg r o w t h ：”f o c u s i n g ”o fs i z ed i s t r i b u t i o n s ，za m c h e m s o c ，1 9 9 8 ，1 2 0 ，5 3 4 3 - 5 3 4 4 ( 17 ) j p a r k , e l e e ，n h w a n g ，m k a n g ，s 瞄驰yh w a n g ，j p a r k , h n o h , j k i m , j p a r k , t h y e o r t , o n e - n a n o m e t e r - s c a l es i z e c o n t r o l l e ds y n t h e s i so f m o n o d i s p e r s em a g n e t i ci r o no x i d en a n o p a r t i c l e s ，a n g e w c h e m i n t e d ，2 0 0 5 ，4 4 ， 2 8 7 2 2 8 7 7 ( 18 ) j e m i l l s t o n e ，g s m 6 t r a u x ，c a m i r k i n , c o n t r o l l i n gt h ee d g el e n g t ho f g o l dn a n o p d s m sv i aas e e d m e d i a t e da p p r o a c h , a d v f u n c t m a t e r ，2 0 0 6 ，1 6 ， 1 2 0 9 1 2 1 4 ( 19 ) a t a o ，p s i n s e r r n s u k s a k u , p y a n g ，p o l y h e d r a ls i l v e rn a n o c r y s t a l s 、i t l l d i s t i n c ts c a t t e r i n gs i g n a t u r e s ，a n g e w c h e m i n t e d ，2 0 0 6 ，4 5 ，4 5 9 7 - 4 6 0 1 ( 2 0 ) yx i o n g ，j c h e r t , b w i l e y , yx i a , yy i i l z l i ，s i z e d e p e n d e n c eo fs u r f a c e p l a s m o nr e s o n a n c ea n do x i d a t i o nf o rp dn a n o c u b e ss y n t h e s i z e dv i aas e e d e t c h i n gp r o c e s s ，n a n ol e t t ，2 0 0 5 ，5 ，1 2 3 7 1 2 4 2 ( 21 ) a l r o g a c h , d vt a l a p i n , e v s h e v c h e n k o ，a k o m o w s k i ，m h a a s e ，h w e l l e r , o r g a n i z a t i o no fm a t t e ro nd i f f e r e n ts i z es c a l e s ：m o n o d i s p e r s en a n o c r y s t a l s a n dt h e i rs u p e r s t r u c t u r e ，a d v f u n c t m a t e r ，2 0 0 2 ，12 ，6 5 2 6 6 4 ( 2 2 ) c w a n g ，h d a i m o r t , yl e e ，j k i m ，s s u n ，s y n t h e s i so fm o n o d i s p e r s ep t n a n o c u b e sa n dt h e i re n h a n c e dc a t a l y s i sf o ro x y g e nr e d u c t i o n ，za m c h e m s o c ， 3 9 山东大学硕士学位论文 2 0 0 7 ，12 9 ，6 9 7 4 6 9 7 5 ( 2 3 ) s s u n , h z e n g ，d b r o b i n s o n , s r a o u x , p m r i c e ，s x w a n g ，g l i ， m o n o d i s p e r s e1 v f e 2 0 4 ( m = f e ，c o ，m n ) n a n o p a r t i c l e s ，za m c h e m s o c ，2 0 0 4 ， 1 2 6 ，2 7 3 2 7 9 ( 2 4 ) d a f l e m i n g ，m e w i l l i a m s ，s i z e - c o n t r o l l e ds y n t h e s i so fg o l dn a n o p a r t i c l e sv i ah i g h - t e m p e r a t u r er e d u c t i o n , l a n g m u i r , 2 0 0 4 ，2 0 ，3 0 21 3 0 2 3 ( 2 5 ) t h y e o n , c h e m i c a ls y n t h e s i so fm a g n e t i cn a n o p a r t i c l e s ，c h e m c o m m u n ， 2 0 0 3 ，9 2 7 - 9 3 4 ( 2 6 ) t h y e o n , s s l e e ，j p a r k ，yc h u n g ，h b n a , s y n t h e s i so fh i g h l y c r y s t a l l i n ea n dm o n o d i s p e r s em a g h e m i t en a n o e r y s t a l l i t e sw i t h o u tas i z e - s e l e c t i o n p r o c e s s ，za m c h e m s o c ，2 0 0 1 ，1 2 3 ，1 2 7 9 8 1 2 8 0 1 ( 2 7 ) t h y e o n , yc h u n g ，j p a r k , s s l e e ，yk i m , b h p a r k , s y n t h e s i so fh i g h l y c r y s t a l l i n ea n dm o n o d i s p e r s ec o b a l tf e r r i t en a n o c r y s t