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文档简介
BASF光稳定剂培训记录培训内容:1.BASF光稳定剂介绍 塑料在合成、储存、加工、制成产品以至最终使 用期间, 都会出现降解现象。降解使塑料的外观和性能衰退。这种降解现象称 为“老化”。从化学角度来看, 老化就是塑料氧化的表现徵状。为了避免降解的发生或抑制降解的进行, 有效的方法是加进适合和适量的稳定剂。1.1.聚合物老化诱因:1.1.1.剪切力和温度 加工过程中所产生的高剪切力和高温,令处於融态下的高聚物的碳链切断,生成活跃的自由基。1.1.2.催化剂残余和金属离子 在聚合完成后, 残留在聚烯烃中的钛、铝及铬化合物可以引发氧化的生成。随着聚合技术的进步,催化剂残余的作用已经可以忽略了。而金属离子则不可忽略,例如塑料和金属的联结部位受到的影响(变色、性能劣化)很显著。1.1.3.紫外线 高聚物的发色团在吸收紫外光后会生成自由基。1.2.塑料老化的后果1.2.1.塑料外观的改变 表面硬化、粉化和龟裂; 变色(泛黄)、 失去光泽、 透明度降低。1.2.2.机械性能下降 冲击强度、拉伸强度和伸长率的下降。 脆裂。1.2.3.高聚物分子量的改变 熔融指数的改变。 老化的结果是使分子量下降,导致材料分子量降低、变脆、粉化。但一个特例是LDPE,会首先产生交联,材料变硬,随着老化的进一步进行再变脆。1.3.光稳定剂 由於波长低于290nm的紫外光波段会被大气的臭氧层所吸收,因此只有290-400 nm 的紫外光波段会对塑料造成破坏。在塑料制品中,只要有少量的发色团存在,在紫外光照射下,都可诱发光氧化降解现象。氢过氧化物吸收紫外光後,会被分解成羰基化合物和羟基,造成分子链断裂或交联。羰基类物质吸收了紫外光後,进行如NORRISH I 和 II 型的化学反应,生成烷基、醛类等物质,结果还原成羰基类,造成分子链断裂。 特别提出:有些试验光源的波长分布会与阳光有所不同。1.3.1.紫外线吸收剂(UVA) 用以吸收破坏塑料的紫外光,特别是280370 nm 波段的紫外光,同时将吸收到的光能转化成热能散发掉。 保护效果受样本厚度的限制,不适用於较薄的材料 。 在某些情况下能够同时保护颜料。 牌号有Uvinul 3008(二苯甲酮类),Uvinul 3026,Uvinul 3027(苯并三唑类),Uvinul 3035, Uvinul 3030 (氰基丙烯酸酯类)等。-二苯甲酮类:特别适合HPVC,相容性好。例如Ciba的UV531、BASF的3008。-噻唑类:适合聚烯烃等材料。例如BASF的3026、3027。-氰基丙烯酸酯:适合极性强的塑胶,如PC、PMMA。例如BASF的3035、3030(大分子量,由4个3035的分子组合而成)。1.3.2.淬灭剂(Ni-qu)高聚物中的发色团在吸收能量後可引发不同程度的光降解,猝灭剂可接收这些能量将之转化成热能散走,从而抑制光降解活动。 猝灭剂通常都是有机镍化合物,由於有毒性,己逐渐被市场淘汰。 1.3.3.自由基扫除剂(HALS) 最重要的为受阻胺类。 根据丹尼索夫循环机理 ( Denisov Cycle) ,受阻胺能把活性高的高聚物自由基和氢氧自由基转化成低活性或稳定的反应物,从而阻止连锁氧化反应的进行。一般的受阻胺不吸收紫外光。 牌号有 Uvinul 4077H、Uvinul 4050H 、 Uvinul 5050H 和 Uvinul 5062H 等。 受阻胺分为低分子量和高分子量类型。其中低分子量类型容易迁移到塑胶表面,短期内性能好,但薄制品里不好用。高分子量类型的长期性能好;但一般是高、低分子量类型搭配使用。受阻胺类与其它自由基扫除剂的区别:亚磷酸酯类的,活性较大的温度是160260度,一般是作为加工助剂;受阻酚类的,在100度上活性较大(注:对这句话有疑问,在问及主讲人后,仍得到同样答复),并且受阻酚在捕捉自由基后自己也被消耗掉;而受阻胺在低于100度时活性较大,并且在捕捉自由基后并不完全被消耗掉。 BASF的4077H(对应Ciba的770)、4050H,属于低分子量类型,可在高温下使用,与聚烯烃、工程塑料相容性良好。但不适合薄制品。 BASF的5050H(含有C20长链)、5062H,属于高分子量类型,可用于任何体系。 Ciba的944时效长,农膜中使用较多。但是呈碱性,不适于酸性场合(如PVC)。而BASF的受阻胺碱性较弱。2.Ciba主要助剂 表中列出的Ciba助剂,相信在座的听众够很熟悉。尤其是抗氧剂,所以不再详细介绍。BASF助剂部门会在与Ciba整合后推出统一的助剂产品。 提问:Ciba有一个著名的有机抗菌剂牌号(廖靖珂经理插言:你说
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