江西省乐安一中高二化学 32乙醛 醛类培优教案.doc

乙 醛 醛 类 基础知识 o一 醛类属于羰基（-c-）化合物，羰基要连接一个烃基r-，再连接 o o一个氢原子，这类化合物叫醛，分子结构为r-c-h，所以-c-h叫醛基，缩写成-cho。醛的类别有很多种，比如脂肪族类的醛，象甲醛hcho，乙醛ch3cho，丙烯醛ch2=chcho，乙二醛ohc-cho等等，又如芳香族醛，苯甲醛 -cho，肉桂醛 -ch=chcho（-苯基丙烯醛）等等。饱和一元脂肪醛的通式cnh2no n1 1醛的物理性质甲醛为气体。低级醛是液体，高级醛是固体。醛不能在分子间形成氢键，较碳数相同的醇和酚的沸点低。但羰基是极性基，醛是极性较强的化合物，所以醛较相对分子质量相近的烃的沸点高。例如： ch3ch2ch3（44） ch3cho（44） ch3ch2oh（46） 丙烷 乙醛 乙醇沸点（）-42.1 20.8 78.5 oh -c2h5(106) -cho（106） -ch2oh（108） （108）乙苯沸点136.1 苯甲醛沸点179 苯甲醇沸点205.2 ch3 对甲苯酚沸点201.8 醛羰基氧原子可以与水分子形成氢键，象甲醛、乙醛等可以与水混溶。c5以上的醛则溶解度减小，稍溶或不溶于水。2醛的化学性质以甲醛和乙醛为例 o（1） 氧化和还原（加成）反应（-c-h上的反应） o醛基里的h原子再结合一个氧原子，变成羟基-oh，羰基-c- 连接上羟基， o变成-c-oh叫羧基，是有机酸的官能团，把这类氧化反应叫醛被氧化成酸。强氧化剂能完成，弱氧化剂如银氨溶液，碱性氢氧化铜悬浊液也能完成。ch3cho+2ag（nh3）ohch3coonh4+2ag+3nh3+h2o o o ch3c-h+2cu(oh)2ch3-c-oh+cu2o+2h2o o oh-c-h+2ag（nh3）2ohh-c-oh+2ag+4nh3+h2o o oho-c-h+2ag（nh3）2ohho-c-oh+2ag+4nh3+h2o h2o+co2还原反应通常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应。醛可以催化加氢还原或伯醇。 o ohch3c-h+h2ch3-c-h h o hh-c-h+h2h-c-oh h（2）的反应 h o醛的分子结构r-c-c-h，与醛基相连的亚甲基的碳原子叫碳，碳上的两 h个h原子叫氢，由于羰基 c=o的c=o双键为强极性键使羰基碳更显正电性，致使-氢原子有较大质子化趋势。例如：教材上提到的由乙醛制丁醇就属于-氢原子的反应。 碳 -碳原子 o h o oh och3c h + h c- c hch3- c- ch2-c- h h h -羟基丁醛-羟基丁醛的-氢原子同时受碳原子上羟基和邻近羰基的影响，性质很活泼，稍加热或在酸的作用下，即发生分子内脱水，生成，-不饱和醛，甚至 oh一些羟醛没分离出来，而直接得到，-不饱和醛：ch3-ch-ch2-choch3ch=ch-cho+h2o。，-不饱和醛进一步催化加氢，则得饱和醇：ch3ch=chcho+2h2ch3ch2ch2ch2oh得到正丁醇的碳原子比乙醛的碳原子 正丁醇多了一倍，这在有机合成上有重要意义。二 两个重要的醛乙醛和甲醛1 物理性质名称结构简式式量颜色熔点沸点气味溶解性特殊性质甲醛hcho30无色-92-21刺激气味易溶于水俗称蚁醛，有毒，福尔马林消毒防腐乙醛ch3cho44无色-12320.8刺激气味与水、乙醇混溶2 化学性质除上面醛的化学性质部分介绍这两个醛能被氧化成酸，还原成醇，乙醛还能发生-氢原子的反应外，还要掌握这两个醛是易燃烧的。甲醛与空气相混是爆炸性混合物，爆炸极限7-73%（体积）。ch2o+o2co2+h2o，水为气体时，反应前后气体体积不变。2c2h4o+5o24co2+4h2o。甲醛比乙醛还原性强，在浓碱溶液中，发生歧化反应，变成羧酸盐和醇。2hcho+naohhcoona+ch3oh在用途上，乙醛大量用来生产乙酸，在mn（ch3coo）2催化下，温度控制在70，空气中氧气把乙醛就氧化成乙酸，2ch3cho+o22ch3cooh， oh o oh甲醛与苯酚可以合成酚醛树脂，n +nch2 -ch2n +nh2o乙醛的制取：过去用乙炔水合法，hgso4为催化剂chch+h2och3cho，而现在是由乙烯和空气（或氧气）通过氯化钯（pdcl2）和氯化铜（cucl2）溶液，温度100左右和几个或十几个气压下合成2ch2=ch2+o22ch3cho学习指导 1以乙醛被氧化成乙酸和乙醛被还原成乙醇为例，怎样认识有机化学中的氧化反应和还原反应？ 2怎样理解“官能团”？决定醛类主要化学性质的官能团的结构有什么特点？它是怎样主宰醛类的化学性质的？3.如何配制银氨溶液?如何配制碱性氢氧化铜悬浊液？4.怎样检验醛类?5.你怎样理解乙醛的沸点高于丙烷而低于乙醇?例题精析1某3克醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2克银，则该醛为（ ）a甲醛b乙醛c丙醛d丁醛解：因为1mol一元醛通常可以还原银氨溶液得到2molag。现在得到43.2克ag，即是0.4molag，通常情况下：0.2mol醛。那么此醛的摩尔质量是15g/mol，无此醛。而1molhcho还原银氨溶液可以得到4molag，即3ghcho可以得到43.2g，符合题意。所以选a o2已知柠檬醛的结构简式为：ch3-c=ch-ch2-ch2-c=ch-c-h。 ch3 ch3如何用实验方法验证其结构中既有烯键又有醛基？解：因为烯键和醛基都容易被氧化剂所氧化，当这两种官能团同时存在时，通常是先检验醛基，选用弱的氧化剂，比如用银氨溶液或碱性氢氧化铜悬浊液，把醛基氧化成酸钾，去氧化烯键，高锰酸钾会褪色。同学们要注意：不能先使用高锰酸钾，因为强氧化试剂会同时氧化烯键和醛基。实验步骤：在洁净的试管中加入2ml左右银氨溶液，然后滴入2、3滴柠檬醛溶液，微热，产生银镜，证明有醛基。再重取一支干净的试管，倾入2ml左右柠檬醛溶液，然后滴入2、3滴酸性高锰酸钾溶液，振荡试管，高锰酸钾褪色，证明烯键存在。3已知乙醛（含-氢原子）在稀碱溶液中，分子间发生加成反应，生成羟醛。 o ohch3 c h + ch2-c-hch3ch-ch2-cho o h（1）现有一种化合物a，是由b、c两种物质通过上述类型的反应生成的。试根据a结构简式写出b、c的结构简式。 ch3 ha：ch3-c-ch2-c=0 b_ c_ oh（2）利用有关物质可合成肉桂醛 -ch=chcho。请在下面的合成线路的方框中填有关物质的结构简式。bae chz=ch2 - ch=chchodc ch2cl -解：（1）把羟基（）的h原子遣送给亚甲基，同时仲碳和叔碳之间的 o o键断裂，恢复羰基，形成原来的化合物。b是丙酮ch3-c-ch3 c是乙醛ch3-c-h（2）乙烯水化得乙醇，乙醇催化氧化得乙醛。一氯甲苯在碱作用下水解，得苯甲醇，苯甲醇催化氧化得苯甲醛，苯甲醛和乙醛在稀碱溶液中加成，生成-羟基苯丙醛，然后分子内脱水生成肉桂醛。 oha：ch3ch2oh b：ch3cho c： -ch2oh d： -cho e： -ch-ch2-cho 3醛可以跟亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，生成物是易溶于水的-羟基磺酸钠。-羟基磺酸钠不溶于饱和nahso3溶液，成沉淀析出。 o ohr-c-h+nahso3 r-c-h so3na该反应是可逆的，在通常条件下，有70%-90%的反应物向正反应方向转化。（1）已知氯苯和苯甲醛在常温下均为液体，且都难溶于水。若氯苯中混有杂质苯甲醛，欲将杂质尽可能地除去，应加入的试剂是_，然后再用_方法将氯苯分离出来。（2）若使ch3-chso3na尽可能地转化为乙醛，应加入的试剂是_，然 oh后再用_方法将乙醛分离出来。解：（1）根据题目所给信息，应加过量的饱和nahso3溶液，生成-羟基磺酸钠，它不溶于饱和nahso3溶液形成沉淀析出。用过滤方法滤出。液相中是氯苯和水，分层，用分液方法分离出氯苯。饱和nahso3溶液 过滤和分液。（2）从题目给出的可逆方程式上看出，使平衡向逆方向移动，降低nahso3的浓度，所以加naoh溶液或h2so4溶液都可以。利用乙醛沸点低，无机盐溶液的沸点高，所以用蒸馏方法可分离出乙醛。naoh溶液或h2so4 蒸馏巩固提高一选择题1下列物质不属于醛类的是 oa -chobch3 -o-c-hcch2=ch-chodcl-ch2-cho2关于丙烯醛ch2=ch-cho的叙述不正确的是a可使溴水和高锰酸钾溶液褪色b与足量的氢气加成生成丙醛c能发生银镜反应d在一定条件下氧化成酸3已知丁基有四种，不必试写，立即可判定分子式为c5h10o的醛应有a3种b4种c5种d6种4一定量的某饱和一元醛与足量的银氨溶液作用，产生2.16g银；再完全燃烧等量此醛，生成2.64gco2，则此醛是a乙醛b丙醛c丁醛d已醛5为了鉴别已烯、甲苯和丙醛，可以使用下列何组试剂a新制cu(oh)2悬浊液及溴水b酸性高锰酸钾溶液及溴水c银氨溶液及酸性高锰酸钾溶液d三氯化铁溶液和溴水6由乙炔和乙醛组成的混合气体，经测定其中碳的质量分数为72%，则混合气体中氧元素的质量分数为a22%b32%c19.56%d2%7甲醛和单烯烃的混合气体含氧的质量分数为x，则其含碳的质量分数是abcd无法确定8在标准状况下，由甲醛、甲烷和乙烷组成的混合气体11.2l完全燃烧后，生成相同状况下的co2气体15.68l，则混合气体中乙烷的体积分数为a 20%b. 40%c. 60%d. 80%91体积某有机物蒸气恰好与4体积氧气反应，反应后混合气体密度减小（气体均在150c测定），此有机物为ac3h4bc2h6occ3h8odc3h6o二填空题10完成下列方程式，注明反应类型ch3ch2cho+cu（oh）2_ _ohc-cho+ag（nh3）2oh（足量）_ _ -cho+h2（足量）_ _11某种含三个碳原子以上的饱和一元醛a和某种一元醇b，无论以何种比例混合，只要总质量一定时，完全燃烧生成co2和h2o的质量不变。（1）醇b应符合的组成通式是_（2）醇b的分子结构必须满足的条件是_（3）如果醛a一个分子里含有五个碳原子，写出对应醇b的两种不同类型的结构简式_，_12某有机物x燃烧时生成co2和h2o，1molx完全燃烧时消耗o2 3mol。（1）写出x可能的分子式（三种）_、_、_（2）若x不跟钠，氢氧化钠反应，0.1molx与足量的银氨溶液反应生成43.2g银，则x的结构简式为_。自我反馈一1b，醛“r-cho”化合物，而不是r-o-cho2b，醛应还原为醇。3b，醛基-cho，必须在碳链的端点。4d，rcho-2ag 醛是0.01mol每摩醛含c原子6mol 0.02mol5a，用cu（oh）2鉴别出丙醛，鉴别不了已烯和甲苯，然后用溴水鉴别出已烯，有萃取现象的是甲苯。6c，c2h2和c2h4o混合气，把c2h4o改成c2h2h2o以后看出， 7a，ch2o和cnh2n 8b，在标准状况下，水为液态，甲醛、甲烷燃烧前后，气体体积不变。而乙烷燃烧后比燃烧前体积增大一倍，c2h6+3.5o22co2+3h2o（l）15.68-11.2=4.48，乙烷体积是4.48l，体积含量9d，反应后气体密度减小，变成原来的，体积就变成了原来的倍，燃烧后体积为。改写含氧衍生物的分子式。b，c2h6oc2h4h2o，c，c3h8o-c3h6h2o d，c3h6oc3h4h2o只有d符合题意。coonh4coonh4二10ch3ch2cho+2cu（oh）2ch3ch2cooh+cu2o+2h2o氧化反应 ohc-cho+4ag（nh3）2oh +4ag+6nh3+2h2o氧化反应 -cho+4h2 -ch2oh 还原反应11（1）cnh2no n3与醛通式相同 （2）醇分子里含有一个碳碳双键或一个碳环oh （3） ch2=chch2ch2ch2oh12（1）c2h4(c2h4h2o)c2h6o(c2h4co2)c3h4o2 （2）ohc-ch2-cho 分析：n(ag)= n(-cho)=0.2mol 1个醛分子中有两个醛基是二元醛。1mol二元醛燃烧消耗o23mol，所以此醛结构简式为ohc-ch2-cho。走向高考1（90年上海）下面是一个合成反应的流程图 ch3 ch2oh cho a b cooch2ch2ohch2-ch2br br ch3 ch2oh cho ch2=ch2 c cooch2ch2oh写出：（1）中间产物的结构简式：a_；b_；c_（2）反应试剂：1_ 2_ 3_ 4_ （3）反应类型：x_反应2（93年上海）水蒸气与灼热的焦炭反应生成a和p的混合气体，它是合成多种有机物的原料气。下图是合成某些物质的路线，其中d、g互为同分异构体。g、f是相邻的同系物，b、t属同类有机物，t分子中碳原子数是b的两倍。等摩尔t，b跟足量的金属钠反应，t产生的氢气是b的两倍；s能跟新制的氢氧化铜反应，1摩s能产生1摩氧化亚铜。写出：（1）分子式：a_；p_（2）结构简式：b_，d_，s_，（3）反应类型x_，y_（4）化学方程式：ef_t跟过量的g在浓h2so4存在，加热条件下进行反应_浓硫酸加热热属（x）反应催化剂催化剂 a、p b e f +e +p t s g d 3（95年上海）已知在同一个碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它要自动脱去一分子水生成含有_（填写官能团）的化合物，今在 0无其它氧化剂存在的情况下，以甲苯和氯气为主要原料制取苯甲醛（ -c-h）请按反应顺序写出各步的反应条件及其产物结构简式： -ch3_苯甲醛在浓碱条件下可发生自身氧化还原反应，即部分作还原剂被氧化，部分作氧化剂被还原，请写出反应产物的结构简式：_上述产物经酸化后，在一定条件下进一步反应，可生成一种新的化合物，其相对分子质量恰好为苯甲醛的两倍，该化合物的结构简式为_解答： ch2cl cooh 1（1）a b c ch2oh ch2oh ch2cl cooh （2）(1) naoh水溶液 (2) o2 (3) br2 (4) 浓h2so4 （3） 加成 ch3解析:解此题要特别注意反应条件,给出苯的同系物 在光照条件下与 ch3cl2反应,这是链烷烃的卤代反应条件,所以光卤代反应一定发生在芳环的侧链上。千万不要与芳环上的催化取代混淆起来。而教材上并没有讲述的同系物的光卤代反应，这就需要考生结合你所学过的链烃和芳烃取代反应的不同条件，分析对比，做出正确解答。反应顺序是氯取代甲基上的氢原子以后，生成氯代烃，然后水解得醇，氧化得醛，醛再被氧化得羧酸。有关方程式是： ch3 ch2cl +2cl2 +2hcl ch3 ch2cl ch2cl ch2oh +2naoh +2nacl ch2cl ch2oh cho cooh +o2 choh coohch2=ch2+br2ch2-ch2 br brch2-ch2+2naohch2-ch2+2nabrbr br oh oh cooch2ch2ohhooc- -cooh+2hoch2ch2oh +