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Chap 3核磁共振谱 NuclearMagneticResonanceSpectroscopy 1核磁共振基本原理1 1原子核的自旋与磁矩1 1 1原子核的自旋 自旋量子数I 1 2 具有电四极矩 quadrupole 1 质子数 中子数均为偶数 则自旋量子数I 0 如12C 16O 32S 2 质子数与中子数其一为偶数 另一为奇数 则I 1 2 如1H 13C 15N 31P I 3 2 如35Cl 37Cl 3 质子数 中子数均为奇数 则I 1 如2H 14N 1 1 2核自旋角动量及磁矩的空间量子化 自旋量子数的原子核具有自旋角动量 其数值为 磁矩 磁旋比 magnetogyricratio 磁矩和磁场的相互作用能E 在Z轴方向上 则有 原子核不同能级间的能量差为 允许跃迁 m 1 1 2核磁共振的产生 如用某一特定频率的电磁波辐照核 并满足下述条件 则产生NMR 可见 固定B0 改变 射或固定 射 改变B0都可满足条件 发生核磁共振 为了便于操作 采用后一种方法 1 4化学位移 1950年 NH4NO3 有机化合物分子中的氢核周围还有电子 各种化学环境不同的氢核 其周围的电子云密度也不同 在B0作用下 核外电子的环流运动会产生一感应磁场Bi 而Bi的方向总是与B0相反 就是核外电子的存在使1H核受到了屏蔽作用 1H核真正感受到的磁场强度BN为 BN B0 Bi B0 B0 1 B0 1 4 1化学位移产生的原因 在真实分子中 发生核磁共振的条件是 这里 是屏蔽常数 不同化学环境的质子 裸露程度不同 其 值也不同 从而发生核磁共振的B0不同 这就是化学位移的来源 1 4 2化学位移的表示方法 在实际测量中 化学位移不是以裸露的1H为标准 而是以某一标准物为标准 测得样品共振峰与标准样共振峰的距离 以 表示 样 样品的共振频率 参 标准样的共振频率 标样 TMS CH3 4Si 其分子中只有一种1H 且屏蔽作用特大 在高场出峰 一般有机物的 0 在TMS的低场 左边 出峰 1951 Gutowsky MccallandSlichter19F 发现两个峰 而分子只有一个F化学位移不能解释31P 自旋核与自旋核之间通过键电子的相互干扰称为自旋 自旋耦合 1 5 2自旋耦合的表示 裂距反映了相互耦合的强弱 用耦合常数J表示J与外磁场强度无关 2核磁共振氢谱2 1氢谱中的几个重要参数2 1 1化学位移 i 电负性取代基电负性越强 越移向低场例1 1 影响化学位移的
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