高考化学复习 第十一章 硫及其的化合物讲练.doc

第十一章 硫及其的化合物一、考纲要求1.掌握硫的不同价态之间的转化(2，0，4，6)2.掌握二氧化硫的性质3.能规范解答以硫酸的性质为载体，考查有关氧化还原反应的计算及有关实验技能的题目。4.了解酸雨的危害与环境保护措施。二、知识梳理1.硫单质存在形态（1）游离态：硫单质俗称_，主要存在于_附近或地壳的岩层里。（2）化合态：主要以_和_的形式存在，有关化学式如下。硫铁矿黄铜矿石膏芒硝_答案：（1）硫黄；火山喷口 （2）硫化物；硫酸盐；fes2；cufes2；caso42h2o；na2so410h2o2.硫的性质（1）物理性质_色或_色_体，_溶于水、_溶于酒精，_溶于二硫化碳。（2）化学性质。答案：（1）黄；淡黄；固；不；微；易（2）2cuscu2s；fesfes；氧化 so2so2；还原；h2sh2s；氧化；s2h2so4（浓）3so22h2o；还原；氧化；还原（4）用途：生产硫酸、农药、医药、黑火药、橡胶硫化。3.二氧化硫（1）物理性质_色、_气味，有_，密度比空气_，_溶于水。（2）化学性质答案：（1）无；刺激性；毒；大；易（2）so2h2oh2so3；so22naoh=na2so3h2ona2co3h2o2so2=2nahso3co2；2so2o2催化剂2so3so2br22h2o=h2so42hbrso22h2s=3s2h2o；褪色；恢复4.硫酸（1）物理性质状态：_状液体，挥发性：_挥发。溶解性：浓h2so4与水以任意比互溶，溶于水时可放出_。浓h2so4稀释的方法是_。（2）稀h2so4的通性硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为_。稀h2so4具有酸的通性，能与指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。（3）浓h2so4的特性（4）so的检验向待测液中先加入_，如无白色沉淀生成，再加入_溶液，若_，则待测液中含有so。答案：（1）黏稠油 难 大量的热 将浓h2so4沿器壁缓缓地倒入水中，并不断用玻璃棒搅拌（2）h2so4=2hso（3）nh3、h2s、hi、hbr；变黑；钝化；（4）盐酸酸化；bacl2；有白色沉淀生成5.酸雨及防治答案：含硫化石燃料；金属矿物；2so2o22so3；so3h2o=h2so4；so2h2oh2so3；2h2so3o2=2h2so4；脱硫；能源结构三、要点精析1.so2与co2的化学性质比较so2co2 化学性质相同点与h2o反应均生成不稳定的酸h2so3和h2co3通入澄清石灰水中，均先生成白色沉淀，当气体过量时沉淀又溶解，其通式为(xc或s) ca(oh)2xo2=caxo3h2ocaxo3xo2h2o=ca(hxo3)2不同点还原性能被高锰酸钾酸性溶液、双氧水、氯水、溴水、硝酸等氧化剂氧化无漂白性与某些有色物质结合生成不稳定的无色物质无环保形成酸雨，有毒，直接危害人体健康无毒，引起温室效应2.so2与co2的鉴别方法（1）闻气味法气味差异co2无刺激性气味，而so2有刺激性气味。但是由于so2有毒，此法一般不用。（2）品红溶液法so2漂白性（3）高锰酸钾(或溴水)法so2强还原性3.关键提醒：so2、co2共存时二者的检验方法设计证明混合气体中含有co2和so2时通常设计以下装置进行检验现象：a中褪色，c中不褪色，d中变浑浊，证明co2、so2共存。4.归纳总结：注意so2的漂白性和还原性的区别so2使品红溶液褪色表现的是so2的漂白性，加热后溶液颜色复原；so2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水褪色表现的是so2的还原性，加热后溶液颜色不复原。5.浓h2so4的特性实验实验现象硫酸的特性少量胆矾加入浓硫酸中蓝色固体变白吸水性用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上沾有浓h2so4的滤纸变黑脱水性将铜片加入盛有浓硫酸的试管中加热铜片逐渐溶解，产生无色刺激性气味的气体强氧化性6.so42的检验（1）检验so42时要防止其他离子的干扰ag干扰；co2、so2干扰：所用钡盐不能用ba(no3)2溶液，因为在酸性条件下，so2、hso、so2等会被溶液中的no氧化为so42，从而得出错误的结论。（2）正确操作四、典型例题1.下列有关物质检验的实验结论正确的是（ ）选项实验操作及现象实验结论a向某溶液中加入盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成该溶液中一定含有sob向某溶液中加入盐酸，将生成的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色该溶液一定含有soc将某气体通入品红溶液中，品红溶液褪色该气体一定是so2d将so2通入na2co3溶液中将生成的气体，先通入足量的酸性kmno4溶液，再通入澄清石灰水中有浑浊说明酸性h2so3h2co3【答案】d【解析】a项，该溶液中可能含ag；b项，该溶液中可能含有hso；c项，该气体可能是cl2、o3等。2.（2014江苏高考8）下列各组物质中,不满足组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应的是（）物质组别甲乙丙aalhclnaohbnh3o2hno3csio2naohhfdso2ca（oh）2nahco3【答案】b【解析】al与hcl反应生成alcl3和h2、al与naoh溶液反应生成naalo2和h2、hcl与naoh反应生成nacl和h2o,a正确；nh3与o2反应生成no（或n2）和h2o、nh3与hno3反应生成nh4no3、o2与hno3不反应,b错误；sio2与naoh反应生成na2sio3和h2o、naoh与hf反应生成naf和h2o、hf与sio2反应生成sif4气体和h2o,c正确；so2与ca（oh）2反应生成caso3和h2o或ca（hso3）2、ca（oh）2与nahco3反应生成caco3与naoh（或na2co3）和h2o、so2与nahco3反应生成nahso3和co2,d正确。3.硫黄在空气中燃烧生成气体甲，甲溶于水得到乙的溶液，向乙的溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙的溶液变成含丙的溶液。在丙的溶液里加入na2s生成气体丁，把丁通入乙的溶液里得到沉淀戊。甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，它们正确的顺序是（）aso3、h2so4、h2so3、h2s、sbso3、h2so3、h2so4、h2s、scso2、h2so3、h2so4、s、so3dso2、h2so3、h2so4、h2s、s【答案】d【解析】乙（h2so3）被溴水氧化为丙（h2so4），丙（h2so4）与na2s反应生成气体丁（h2s），沉淀戊为单质硫。4.（2014北京房山一模）用如下图所示实验装置进行物质性质的探究实验。下列说法不合理的是（）a若品红溶液褪色，则说明产物中含有so2b若溴水褪色，则说明so2具有还原性c若烧瓶中产生黄色浑浊和无色气泡，则说明na2s2o3只作氧化剂d若品红溶液不褪色、na2sio3溶液中出现白色浑浊，则说明亚硫酸比碳酸的酸性强【答案】c【解析】a项，so2能使品红溶液褪色；b项，二氧化硫使溴水褪色表现还原性；c项，烧瓶中产生黄色浑浊和无色气泡，说明na2s2o3既作氧化剂又作还原剂；d项，品红溶液不褪色说明无二氧化硫，na2sio3溶液中出现白色浑浊说明有二氧化碳，依据强酸制弱酸原理说明亚硫酸比碳酸的酸性强。5.下列说法正确的是（ ）a因为so2具有漂白性，所以它能使品红溶液、溴水、酸性kmno4溶液、石蕊试液褪色b能使品红溶液褪色的物质不一定是so2cso2、漂白粉、活性炭、na2o2都能使红墨水褪色，且原理相同d等物质的量的so2和cl2混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好【答案】b【解析】a项中so2使溴水、酸性kmno4溶液褪色是因为so2具有还原性，b项能使品红溶液褪色是因为so2具有漂白性，so2不能使石蕊试液褪色；能使品红溶液褪色的物质很多，不仅仅是so2；c项的这些漂白剂的漂白原理不都相同；so2和cl2等物质的量混合后在溶液中发生反应so2cl22h2o=h2so42hcl，从而失去漂白能力。6.（2014上海高考十大题）硫有多种含氧酸,亚硫酸（h2so3）、硫酸（h2so4）、焦硫酸（h2so4so3）、硫代硫酸（h2s2o3）等,其中硫酸最为重要,在工业上有广泛的应用。在实验室,浓硫酸是常用的干燥剂。完成下列计算：（1）焦硫酸（h2so4so3）溶于水,其中的so3都转化为硫酸,若将445 g焦硫酸溶于水配成4.00 l硫酸,该硫酸的物质的量浓度为moll-1。（2）若以浓硫酸吸水后生成h2so4h2o计算,250 g质量分数为98%的硫酸能吸收多少g水?（3）硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下：3fes2+8o2fe3o4+6so24fes2+11o22fe2o3+8so2若48 mol fes2完全反应耗用氧气2 934.4 l（标准状况）,计算反应产物中fe3o4与fe2o3物质的量之比。（4）用硫化氢制取硫酸,既能充分利用资源又能保护环境,是一种很有发展前途的制备硫酸的方法。硫化氢体积分数为0.84的混合气体（h2s、h2o、n2）在空气中完全燃烧,若空气过量77%,计算产物气体中so2体积分数（水是气体）。已知空气组成：n2体积分数0.79、o2体积分数0.21。【答案】（1）1.25（2）25098%9818=45g,250g2%=5 g,45 g-5 g=40 g（3）2 934.422.4=131（mol）设fe3o4为amol,fe2o3为bmol3a+2b=48 8a+b=131,解得：a=4 b=18n（fe3o4）n（fe2o3）=29（4）设混合气体为1体积,0.84体积硫化氢完全燃烧生成0.84体积二氧化硫和0.84体积水,消耗1.26体积氧气。所需空气为1.260.211.77=10.62体积（so2）=0.84（10.62-1.26+1.84）=0.075【解析】（1）n（焦硫酸）=2.5 mol,则含硫是5 mol,根据硫原子守恒知生成5 mol硫酸,所需体积为5 mol/4.00 l=1.25 moll-1。（2）250 g质量分数为98%的硫酸所结合水的质量为25098%18/98=45 g,减去原来的水：2502%=5 g,实际吸水为45 g-5 g=40 g。（3）根据化学方程式得出生成两种氧化物所消耗的氧气的物质的量等于消耗的氧气的总物质的量。（4）根据原子守恒计算生成气体及消耗氧气的量。五、针对训练1.（2015上海高考5）二氧化硫能使溴水褪色，说明二氧化硫具有（）a还原性b氧化性c漂白性d酸性【答案】a【解析】二氧化硫能使溴水褪色,是由于发生反应：br2so22h2o=h2so42hbr。在该反应在二氧化硫中的s元素的化合价升高，失去电子，表现还原性。故答案的a。2.（2015湖南省五市十校教研教改共同体第一次联考）下列关于硫及含硫化合物的叙述正确的是a浓硫酸可以干燥cl2，但不能干燥so2bso2具有漂白性所以它能使碘的淀粉溶液由蓝色变为无色c向na2s2o3溶液中加入盐酸产生淡黄色沉淀dso2和cl2分别与双氧水反应均产生o2【答案】c【解析】cl2、so2都能用浓硫酸干燥，a错误；使无机物褪色不是漂白作用，b错误；向na2s2o3溶液中加入盐酸产生淡黄色s沉淀，c正确；so2 +h2o2 =h2so4 ,无氧气产生，d错误。3.（2015成都市高中毕业班第一次检测）江西某铜业公司在火法炼铜时也生产硫酸，硫酸车间如下图。下列叙述不正确的是a自然界化合态硫以fes2、cufes2等形式存在b.火法炼铜的矿石原料主要含cu2sc.该公司炼铜产生的so2可用于生产h2so4d.1mol/l h2so4溶液可储存于铁制或铝制容器【答案】d【解析】火法炼铜的的反应是cu2s+o22cu+so2，b正确；浓硫酸使铁、铝钝化，可储存于铁制或铝制容器，而l mol/l 的h2so4是稀溶液，d错误。4.以下四个装置中，你认为用于检验火柴头燃烧可产生so2的是（ ）【答案】b【解析】应外拉活塞使气体被吸入，进入试管的导气管伸入到液面以下，使so2与酸性kmno4溶液充分接触发生反应。5.（2014专家原创）已知h2so3的二级电离常数比halo2的电离常数要大，则将少量的so2气体通入到naalo2溶液中生成的主要产物是（ ）aal（oh）3和hsobal（oh）3和socal3和sodal3和hso【答案】b【解析】根据强酸制弱酸的规律，少量so2通入naalo2溶液中会生成al（oh）3与so或hso，由于h2so3的二级电离常数比halo2的电离常数要大，若生成hso，会继续与naalo2反应生成氢氧化铝，故主要产物为al（oh）3和so。6.（2014江南十校联考）入冬以来，雾霾天气已经严重影响了我国多数人的正常出行和生活节奏。为改善空气质量而启动的“蓝天工程”得到了全民的支持。下列措施不利于“蓝天工程”建设的是（ ）a加高工厂的烟囱，使烟尘和废气远离地表b推广使用燃煤脱硫技术，防止so2污染c研制新型高效可充电电池，发展纯电动汽车d开发利用绿色能源（例如太阳能）替代化石燃料【答案】a【解析】加高工厂的烟囱，虽然可以使地表烟尘和废气减少，但是烟尘和废气会飘散到其他地方，不会减少对整个环境的污染，a错。7.在实验探究课上，同学们积极思考，共设计出如图所示的四种实验方案用以验证浓硫酸的吸水性，其中在理论上可行的是（）abcd【答案】a【解析】中置于空气中的浓硫酸因吸收空气中的水而放热，故理论上可从温度计读数来验证；放置一段时间后，部分胆矾晶体表面会因失去结晶水而出现变白现象；放置一段时间后饱和硝酸钾溶液会因失去一部分水而析出晶体；中会因浓硫酸吸收烧瓶中的水蒸气而使其压强变小，试管中的水会在导管中上升一段水柱。8.下列离子方程式书写错误的是【答案】c【解析】加入ba（oh）2溶液至中性，则化学方程式为2nahso4ba（oh）2=baso42h2ona2so4，其离子方程式为soba22h2oh=baso42h2o，a正确；cus的ksp小，不溶于酸，b正确；离子方程式没有配平，反应生成的baso3沉淀应写化学式，正确的离子方程式为so2ba22oh=baso3h2o，c错误；4价的s和2价的s在酸性条件下不能共存，会发生归中反应，生成单质s，d正确。9.下述说法中不合理的是（）a向蔗糖中加入浓硫酸，蔗糖变黑，体积膨胀，说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性bfe与浓硫酸由于温度不同而能发生不同氧化还原反应cba（no3）2溶液分别滴入na2so3和na2so4溶液中均能生成沉淀，但沉淀不是同一种物质d用下图装置检验乙烯中混有so2和co2【答案】d【解析】乙烯、so2均能使酸性kmno4褪色，so2、co2均使澄清石灰水变浑浊。10.（12分）（2014北京朝阳一模）根据要求完成下列实验过程（a、b为弹簧夹，加热及固定装置已略去）。（1）验证碳、硅非金属性的相对强弱（已知酸性：亚硫酸碳酸）。连接仪器、_、加药品后，打开a、关闭b，然后滴入浓硫酸，加热。铜与浓硫酸反应的化学方程式是_。装置a中试剂是_。能说明碳的非金属性比硅强的实验现象是_。（2）验证so2的氧化性、还原性和酸性氧化物的通性。在（1）操作后打开b，关闭a。h2s溶液中有浅黄色浑浊出现，化学方程式是_。bacl2溶液中无明显现象，将其分成两份，分别滴加下列溶液，将产生的沉淀的化学式填入下表相应位置。滴加的溶液氯水氨水沉淀的化学式写出其中so2显示还原性生成沉淀的离子方程式：_。【答案】（1）检验装置气密性cu2h2so4（浓）cuso4so22h2o 酸性kmno4溶液a中酸性kmno4溶液没有完全褪色，盛有na2sio3溶液的试管中出现白色沉淀（2）2h2sso2=3s2h2o滴加的溶液氯水氨水沉淀的化学式baso4baso3ba2so2cl22h2o=baso44h2cl【解析】（1）cu与浓h2so4反应生成so2，so2与nahco3溶液反应生成co2，气体通过酸性kmno4溶液，除去co2中的so2气体后，再通入na2sio3溶液，若产生白色沉淀，则说明h2co3的酸性强于h2sio3，即c的非金属性强于si。（2）利用反应：2h2sso2=3s2h2o可说明so2具有氧化性，so2与bacl2溶液不反应，滴入氯水后，so2与氯水发生反应：cl2so22h2o=h2so42hcl。故产生的沉淀为baso4；若滴加氨水，则so2与氨水反应生成（nh4）2so3，so与ba2结合生成baso3沉淀。11.判断正误与填空【小题1】（2013广东高考）用so2漂白纸浆和草帽辫（）【小题2】（2013四川高考）二氧化硫可广泛用于食品的增白（）【小题3】（2012广东高考）so2有漂白性，故so2可使溴水褪色（）【小题4】（2013天津高考）洗涤含so2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是_。a.ca（oh）2bna2co3c.cacl2dnahso3【答案】【小题1】【小题2】【小题3】【小题4】ab【解析】【小题4】ca（oh）2so2=caso3h2ona2co3so2=na2so3co212.（12分）小刚同学探究二氧化硫分别与bacl2溶液、ba（oh）2溶液反应的实验。请回答有关问题。（1）少量so2通入到ba（oh）2溶液中的离子方程式为_，过量的so2通入到ba（oh）2溶液中的离子方程式为_。（2）小刚同学将so2通入到bacl2溶液中，出现了异常现象，看到了明显的白色沉淀，为探究该白色沉淀的成分，他设计了如下实验流程：则操作的名称为_，试剂a的化学式为_。实验表明，小刚加入试剂a后，白色沉淀未见溶解，则该白色沉淀的成分是_（填化学式），则产生该白色沉淀的原因是_。【答案】（1）so2ba22oh=baso3h2o so2oh=hso（2）过滤；盐酸（填h2so4或hno3均不正确）；baso4；so2溶于水生成h2so3，h2so3被o2氧化为h2so4，h2so4与ba2反应生成baso4【解析】（1）少量so2生成baso3，过量so2生成ba（hso3）2。（2）白色沉淀可能是baso3和baso4，加入试剂a，沉淀不溶解，说明不是baso3，而是baso4。由此推测so2与h2o反应生成h2so3被o2氧化为h2so4。13.（12分）某研究性学习小组欲探究so2能否与bacl2溶液反应生成baso3沉淀。查阅资料得知常温下baso3的ksp为5.48107，饱和亚硫酸中c（so）6.3108 moll1。（1）将0.1 moll1的bacl2溶液滴入饱和亚硫酸中，_（填“能”或“不能”）生成baso3沉淀，原因是_（请写出必要的推断过程）。（2）浓硫酸的沸点为338 ，酒精灯火焰的温度为400500 ，甲同学用装置进行实验，发现bacl2溶液中出现白色沉淀，且白色沉淀不溶于盐酸。写出加热试管中发生反应的化学方程式：_。白色沉淀的化学式是_，请用离子方程式表示生成该白色沉淀的可能原因_。（3）乙同学认为甲同学的装置不完善，设计了改进装置进行实验（夹持装置和a中加热装置已略，气密性已检验）。打开弹簧夹，通入n2一段时间后关闭弹簧夹；滴加一定量浓硫酸，加热a，一段时间后c中未见沉淀生成。操作的目的是_，洗气瓶b中的试剂是_。【答案】（1）不能；此时溶液中c（ba2）0.1 moll1，c（so）6.3108 moll1，其浓度商qc（ba2）c（so）0.16.31086.3109ksp（baso3）5.48107（2）cu2h2so4（浓）cuso4so22h2obaso4 ba2so=baso4，2ba22so2o22h2o=2baso44h（3）排除装置内的空气（o2）；饱和nahso3溶液【解析】（2）由于baso3能够溶于盐酸，根据强酸制弱酸的规律可知该沉淀只能是baso4，有可能是溶液中溶解的氧气与so2作用产生了硫酸，进而得到baso4。（3）氮气性质稳定，排净装置中的空气，以验证上述原理是否正确。为除去反应中带出的雾状硫酸，可以将气体通过nahso3溶液。六、提升训练1.（双选）下列有关物质检验的实验结论正确的是（ ）选项实验操作及现象实验结论a向某溶液中加入盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成该溶液中一定含有sob向某溶液中加入盐酸，将生成的无色气体通入品红溶液中，品红溶液褪色该溶液可能含有so或hsoc将某气体通入品红溶液中，品红溶液褪色该气体一定是so2d将so2通入na2co3溶液中，然后将生成的气体，先通入足量的酸性kmno4溶液，再通入澄清石灰水中有浑浊说明酸性h2so3 h2co3【答案】bd【解析】加盐酸酸化的bacl2产生白色沉淀，可能是baso4也可能是agcl，a错误；能产生so2的原溶液可能含有so或hso，b正确；该气体可能是cl2、o3等，c错误；足量kmno4能够吸收so2，后面变浑浊的是co2，也即说明so2能与na2co3反应产生co2，d正确。2.（2015海南高考3）0.1mol下列气体分别与1l0.lmoll-1的naoh溶液反应，形成的溶液ph最小的是（）ano2bso2cso3dco2【答案】c【解析】a、no2和naoh溶液发生反应：2no2+2naoh=nano3+nano2+h2o，二者恰好反应得到是nano3和nano2的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐，水溶液显碱性；b、so2和naoh溶液发生反应：so2+naoh=nahso3，该物质是强碱弱酸盐，由于hso3-电离大于水解作用，所以溶液显酸性；c、so3和naoh溶液发生反应：so3+naoh=nahso4，该盐是强酸强碱的酸式盐，电离是溶液显酸性，相当于一元强酸，酸性比nahso3强；d、co2和naoh溶液发生反应：co2+naoh=nahco3，该物质是强碱弱酸盐，由于hco3-电离小于水解作用，所以溶液显减性。故溶液的酸性最强的是nahso4，溶液的酸性越强，ph越小，选c。3.下列说法或做法错误的是（ ）将so2通入kmno4酸性溶液中证明so2的水溶液具有漂白性二氧化硫的排放是造成光化学烟雾的主要因素某无色溶液中加ba（no3）2溶液有白色沉淀生成，再加入稀盐酸，沉淀不溶解，则原溶液中一定有so稀释浓硫酸，将蒸馏水沿烧杯内壁慢慢注入盛浓硫酸的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，使产生的热量不断散失so2使溴水褪色后，将褪色溶液加热，溶液重新变为红色abc d全部【答案】d【解析】so2使kmno4酸性溶液褪色是因为so2的还原性；二氧化硫是造成酸雨的主要因素，氮氧化物是造成光化学烟雾的主要因素；无法排除so的干扰；so2使溴水褪色发生的是氧化还原反应，加热不会变为红色。4.研究性学习小组做铜与浓硫酸反应实验时，发现试管底部有白色固体并夹杂有少量黑色物质。倒去试管中的浓硫酸，将剩余固体（含少量浓硫酸）倒入盛有少量水的烧杯中，发现所得溶液为蓝色，黑色固体未溶解。过滤、洗涤后，向黑色固体中加入过量浓硝酸，黑色固体溶解，溶液呈蓝色，所得溶液加bacl2溶液后有白色沉淀生成。下列所得结论正确的是（ ）a铜与浓硫酸反应所得白色固体是cuso4b加bacl2溶液后所得白色沉淀是baso3c白色固体中夹杂的少量黑色物质是cuod白色固体中夹杂的少量黑色物质中不含元素cu【答案】a【解析】剩余固体（含少量浓硫酸）倒入盛有少量水的烧杯中，发现所得溶液为蓝色，因此白色固体为cuso4，a正确；加bacl2溶液后所得白色沉淀是baso4，b错误；白色固体中夹杂的少量黑色物质中含元素cu和s，但不能确定其组成，c、d错误。5.有一瓶na2so3溶液，可能已部分氧化，某学生进行如下实验：取少量溶液，滴入ba（no3）2溶液产生白色沉淀，再加入过量稀硝酸，充分振荡后仍有白色沉淀，结论正确的是（）ana2so3溶液已部分氧化b加入ba（no3）2溶液后生成的沉淀中一定含有baso4c加硝酸后的不溶沉淀一定为baso4d此实验能确定na2so3溶液是否部分氧化【答案】c【解析】硝酸将氧化为，加硝酸后的沉淀一定为baso4，但加硝酸前的沉淀可能为baso3或baso4或它们的混合物，所以该实验不能确定na2so3是否部分氧化。6.判断正误【小题1】（2013广东高考改编）将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，浓硫酸有脱水性和强氧化性（）【小题2】（2012山东高考）向溶液中滴加酸化的ba（no3）2溶液出现白色沉淀，说明该溶液中一定有so42（）【小题3】（2012广东高考）用bacl2溶液鉴别so42、so32（ ）【小题4】（2012广东高考改编）浓h2so4有强氧化性，故浓h2so4可用于干燥h2或co（ ）【答案】【小题1】【小题2】【小题3】【小题4】【解析】【小题2】溶液中也可能含so32【小题3】so32、so42与ba2均形成白色难溶于水的沉淀【小题4】浓h2so4用于干燥气体，利用其吸水性7.（2014福建高考25）焦亚硫酸钠（na2s2o5）是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：实验一：焦亚硫酸钠的制取采用如图装置（实验前已除尽装置内的空气）制取na2s2o5。装置中有na2s2o5晶体析出,发生的反应为na2so3+so2na2s2o5（1）装置中产生气体的化学方程式为。（2）要从装置中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是。（3）装置用于处理尾气,可选用的最合理装置（夹持仪器已略去）为（填序号）。实验二：焦亚硫酸钠的性质na2s2o5溶于水即生成nahso3。（4）证明nahso3溶液中hs的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是（填序号）。a.测定溶液的ph b.加入ba（oh）2溶液c.加入盐酸d.加入品红溶液e.用蓝色石蕊试纸检测（5）检验na2s2o5晶体在空气中已被氧化的实验方案是。实验三：葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定（6）葡萄酒常用na2s2o5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离so2计算）的方案如下：溶液出现蓝色且30 s内不褪色（已知：滴定时反应的化学方程式为so2+i2+2h2oh2so4+2hi）按上述方案实验,消耗标准i2溶液25.00 ml,该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量（以游离so2计算）为gl-1。在上述实验过程中,若有部分hi被空气氧化,则测得结果（填“偏高”“偏低”或“不变”）。【答案】（1）na2so3+h2so4na2so4+so2+h2o（或na2so3+2h2so42nahso4+so2+h2o）（2）过滤（3）d（4）a、e（5）取少量na2s2o5晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成（6）0.16；偏低【解析】（1）根据焦亚硫酸钠的制备实验,装置为二氧化硫气体产生的装置,发生反应的化学方程式为na2so3+h2so4na2so4+so2+h2o或na2so3+2h2so42nahso4+so2+h2o；（2）装置中析出na2s2o5晶体,分离固体、液体混合物的方法是过滤；（3）整个实验装置中会出现二氧化硫尾气,尾气处理即吸收二氧化硫,因此装置选用的最合理装置（夹持仪器已略去）为氢氧化钠溶液且用防倒吸装置即d装置；（4）nahso3溶液中hs既存在电离又存在水解,如何确定二者程度相对大小,可以通过溶液的酸碱性来判断,若电离大于水解,呈酸性；反之呈碱性。因此选择的实验方法是a、e；（5）na2s2o5晶体在空气中容易被氧化,如何确定na2s2o5晶体在空气中是否被氧化,可以借助信息：na2s2o5溶于水即生成nahso3。若没有被氧化,则溶于水后只生成亚硫酸氢钠,则加入足量盐酸,然后再加氯化钡就没有沉淀析出；若被氧化则溶于水后再加足量盐酸后,滴加氯化钡有沉淀析出,因此可以确定方案来检验na2s2o5晶体在空气中是否被氧化；（6）葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定实验,根据滴定时反应的化学方程式为so2+i2+2h2oh2so4+2hi,通过碘的消耗量来确定样品中抗氧化剂的残留量（以游离so2计算）。设100.00 ml样品中含有二氧化硫的质量为mso2 + i2+2h2oh2so4+2hi64 g 1 molm 0.010 00 moll-125.00 ml=2.510-4molm=1.610-2g样品中抗氧化剂的残留量（以游离so2计算）为1.610-2g/0.1 l=0.16 gl-1因此在整个实验中碘的消耗量数值确定最为重要,若反应过程中部分hi被空气氧化生成碘单质,则消耗标准i2溶液的体积变小,使测量数值偏低。8.（2015安徽高考28）（14分）某研究小组将纯净的so2气体通入0.1moll-1的ba（no3）2溶液中，得到了baso4沉淀，为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的so2，该小组突出了如下假设：假设一：溶液中的no3-假设二：溶液中溶解的o2（1）验证假设一该小组涉及实验验证了假设一，请在下表空白处填写相关实验现象实验步骤实验现象结论实验1：在盛有不含o2的25ml0.1mol/lbacl2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的so2气体假设一成立实验2：在盛有不含o2的25ml0.1mol/lba（no3）2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的so2气体（2）为深入研究该反应，该小组还测得上述两个实验中溶液的ph随通入so2体积的变化曲线入下图实验1中溶液ph变小的原因是；v1时，实验2中溶液ph小于实验1的原因是（用离子方程式表示）。（3）验证假设二：请设计实验验证假设二，写出实验步骤，预期现象和结论。实验步骤、预期现象和结论（不要求写具体操作过程）（4）若假设二成立，请预测：在相同条件下，分别通入足量的o2和kno3，氧化相同的h2so3溶液（溶液体积变化忽略不计），充分反映后两溶液的ph前者_（填大于或小于）后者，理由是_【答案】（1）无明显现象、有白色沉淀生成（2）so2溶于水后生成h2so3；3so2+2no3-+2h2o=3so42-+4h+2no；（3）实验步骤实验现象结论实验1：作为参考实验假设二成立实验3：将纯净的so2气体通入未经脱o2处理的25ml0.1mol/l的bacl2溶液中有白色沉淀生成（4）小于，反应的离子方程式表明，足量的o2和no3-分别氧化相同的h2so3，生成的h+的物质的量前者多余后者【解析】（1）根据强酸制弱酸的原理，亚硫酸是弱酸不能制备盐酸，故实验1无现象，so2溶于水后生成h2so3，亚硫酸显酸性，电离出，和no3-结合生成硝酸，具有强氧化性，将so32-氧化成so42-，故生成白色的baso4沉淀；（2）so2溶于水后生成h2so3，亚硫酸显酸性，故ph值减小；3so2+2no3-+2h2o=3so42-+4h+2no；（3）实验步骤实验现象结论实验1：在盛有不含o2的25ml0.1mol/lbacl2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的so2气体无现象假设二成立实验2：在盛有富含o2的25ml0.1mol/lbacl2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的so2气体有白色沉淀生成（4）小于，反应的离子方程式表明，足量的o2和no3-分别氧化相同的h2so3，生成的h+的物质的量前者多余后者（其它合理答案也正确）9.（2014天津高考9）na2s2o3是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定。.制备na2s2o35h2o反应原理：na2so3（aq）+s（s）na2s2o3（aq）实验步骤：称取15 g na2so3加入圆底烧瓶中,再加入80 ml蒸馏水。另取5 g研细的硫粉,用3 ml乙醇润湿,加入上述溶液中。安装实验装置（如图所示,部分夹持装置略去）,水浴加热,微沸60分钟。趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出na2s2o35h2o,经过滤、洗涤、干燥,得到产品。回答问题：（1）硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是。（2）仪器a的名称是,其作用是。（3）产品中除了有未反应的na2so3外,最可能存在的无机杂质是,检验是否存在该杂质的方法是。（4）该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子反应方程式表示其原因：。.测定产品纯度准确称取wg产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.100 0 moll-1碘的标准溶液滴定。反应原理为2s2+i2s4+2i-（5）滴定至终点时,溶液颜色的变化：。（6）滴定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为ml。产品的纯度为（设na2s2o35h2o相对分子质量为m）。.na2s2o3的应用（7）na2s2o3还原性较强,在溶液中易被cl2氧化成s,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为。【答案】（1）使硫粉易于分散到溶液中（2）冷凝管 冷凝回流（3）na2so4取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加bacl2溶液,若有白色沉淀,则产品中含有na2so4（4）s2+2h+s+so2+h2o（5）由无色变为蓝色（6）18.10 100%（7）s2+4cl2+5h2o2s+8cl-+10h+【解析】（1）硫粉难溶于水而微溶于乙醇,所以硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是使硫粉均匀地分散到溶液中。（2）根据实验装置图可知a为冷凝管,作用是冷凝回流。（3）s具有还原性,很容易被氧化成s,所以最可能存在的无机杂质是na2so4,s的检验方法是：取少量产品溶于过量的稀盐酸,过滤后向滤液中加入bacl2溶液,若产生白色沉淀,则产品含有na2so4。（4）s2与h+发生氧化还原反应,生成s而使产品发黄,方程式为s2+2h+s+so2+h2o。（5）滴定结束后,i2使淀粉变蓝,所以滴定至终点时,溶液由无色变为蓝色。（6）根据液面示意图,滴定起始时,读数为0,终点液面读数为18.10 ml,所以消耗碘的标准溶液体积为18.10 ml,产品纯度=0.100 0 moll-118.1010-3l2mw100%=100%。（7）cl2被还原成cl-,配平可得离子方程式为s2+4cl2+5h2o2s+8cl-+10h+。10.（2014海南高考17）硫代硫酸钠（na2s2o3）可用做分析试剂及鞣革还原剂,它受热、遇酸易分解。工业上可用反应：2na2s+na2co3+4so23na2s2o3+co2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示,回答下列问题：（1）b中反应的离子方程式为,c中试剂为。（2）反应开始后,c中先有浑浊产生,后又变澄清,此浑浊物是。（3）d中的试剂为。（4）实验中要控制so2生成速率,可以采取的措施有（写出两条）。（5）为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的so2不能过量,原因是。【答案】（1）so32+2h+so2+h2o或hso3+h+so2+h2o 硫化钠和碳酸钠混合溶液（2）硫（3）naoh溶液（4）控制反应温度、调节酸的滴加速度（或调节酸的浓度等）【解析】硫代硫酸钠的制备需要硫化钠、碳酸钠和二氧化硫,所以装置a、b为制备二氧化硫（可用亚硫酸钠和中等浓度的硫酸反应）,c装置为反应容器,里面盛装硫化钠和碳酸钠,d装置为尾气处理装置,吸收未反应的二氧化硫和反应产生的co2,因此试剂为氢氧化钠溶液；反应开