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化学平衡常数教案 化学平衡常数教案教学要求1了解化学反应的可逆性,掌握化学平衡和平衡常数的概念。 2掌握标准平衡常数和吉布斯能变;熟悉多重平衡。 3掌握浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响;了解从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。 教学重点1标准平衡常数和吉布斯能变Vant Hoff等温式、反应商、标准平衡常数及其有关计算、利用反应商和标准平衡常数判断反应进行的方向。 2浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响及其相关计算。 教学难点标准平衡常数和吉布斯能变Vant Hoff等温式、反应商、标准平衡常数及其有关计算教学时数4学时主要内容1化学反应的可逆性和化学平衡。 2平衡常数表达式(化学平衡定律)及其书写、经验平衡常数(实验平衡常数)和标准平衡常数,浓度平衡常数和压力平衡常数概念及其关系。 标准平衡常数和吉布斯能变Vant Hoff等温式、反应商、标准平衡常数及其有关计算、利用反应商和标准平衡常数判断反应进行的方向;标准平衡常数与实验平衡常数的关系。 多重平衡及多重平衡规则。 3化学平衡的移动浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响及其相关计算;从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。 教学内容6-1化学平衡状态 一、化学反应研究的重要问题 (1)反应的方向性; (2)反应的转化率,化学平衡问题;(热力学问题) (3)反应所需时间,反应的速率。 (动力学问题) 二、反应的可逆性1可逆反应;CO+H2O=CO2+H22不可逆反应;2KClO3=2KCl+3O23条件下可逆反应2H2O(g)=2H2(g)+O2(g)在等温等压条件下,标准态下反应的rG=0是过程平衡的标志。 6-2平衡常数 一、质量作用定律、经验平衡常数1对于溶液中的反应aA+bB=gG+dD K c=A、B、G、D分别代表了物质A、B、G、D在平衡时的浓度;K c为浓度平衡常数;单位(moldm-3)nn=(g+)(a+b)n=0时,K c无量纲,n0时,K c有量纲,2对于气相中的反应aA+bB=gG+dD压力平衡常数K p=浓度平衡常数K c=K P与K C的关系反应物生成物都近乎理想气体气态方程p=c RT时K P=K C(RT)n(只应用于单纯气态反应)n=0时,K P=Kc3复相反应反应物或生成物中同时存在溶液状态、气体状态、固体状态时,纯液相和纯固相不出现在平衡常数表达式中,该反应平衡常数表达式的气体用分压表示,溶液用浓度表示,平衡常数K X,称为杂平衡常数。 4经验平衡常数(实验平衡常数)浓度平衡常数、压力平衡常数和杂平衡常数都属于经验平衡常数(实验平衡常数) 二、相对平衡常数相对浓度或相对压力?相对平衡常数K rT(r表示relative,相对的)对于反应a A+b B=g G+dD则相对浓度或相对压力为p ir=p i/=1.013105Pa气体c ir=c i/=1moldm-3溶液p xr=p x/c xr=c x/表示物质的量的相对大小,是纯数;平衡时,它们之间数值上的关系定义为相对平衡常数K r1.气相反应的K ra A(g)+b B(g)=g G(g)+d D(g)(p G/)g(p/)K r=(p A/)a(p B/)b K r (1)无量纲 (2)对于稀薄气体或稀溶液,K r数值近似于热力学平衡常数平衡时气态物质的分压为p x则物质X的相对压力为p x/为标准压力,1105Pa,1102kPa,1atm2.溶液相的反应K raA+bB=gG+dD K r=溶液中物质X的浓度为c xmoldm-3,物质X的相对浓度为c x/,为标准浓度1moldm-33.对于复相反应Zn(S)+2H+(aq)=H2(g)+Zn2+(aq)K r=4.相对平衡常数对某一化学反应式,以平衡时的反应物及生成物的相对压力,相对浓度的数值应用到质量作用定律中,得到唯一的无量纲纯数,称为该反应在该温度下的平衡常数(相对平衡常数)化学反应等温式-范德荷浦方程标准态下0,非自发过程;=0,平衡状态。 非标准态下:G0,G107,或K Tr107是单向正向或逆向进行的标志;40kJmol-1是反应正向进行或逆向进行的标志。 =RTlnK Tr,4化学反应等温式,范德荷甫(Vant Hoff)等温式r GT=+RTlnQ Tr在Q Tr=1时,在热力学标准态下lnQ Tr=0,r GT=注意:Q Tr与K Tr的不同之处5表示温度为T,反应物和生成物相对浓度及相对压力都为1时的反应自由能变。 0,过程逆向自发;=0,平衡状态6r GT:在任意状态下,体系在某一时刻的自由能变r GT0,过程逆向自发;r GT=0,体系处于平衡状态。 体系处于平衡状态0=+RTlnK Tr=-RTlnK Tr代入r GT=+RTlnQ Tr,得到r GT=RTlnQ Tr/K Tr说明 (1).Q TrK Tr,r GT0正向反应非自发; (2).Q Tr (3).Q Tr=K Tr,r GT=0体系处于平衡状态7结论 (1)r GT是化学反应方向性的判据; (2)是化学反应所能进行的限度的标志,即进行程度; (3)公式G=+RTlnQ T,单位是kJmol-1;R8.314Jmol-1K-1;TK; (4)40kJmol-1G J-40kJmol-1时;K Tr在10-7107之间,属于可逆反应的范畴可用于计算r G的公式有(生成物)-(反应物)-标准态,298K-T,标准态,T K-RTlnK Tr,T温度下的平衡常数r GTr H-Tr S,任何状态r GT=+RTlnQ Tr,任何状态化学平衡的计算 (1)利用平衡常数求物质或产物的浓度,求反应物的转化率。 (2)利用实验数据求经验平衡常数及热力学平衡常数。 化学平衡的移动平衡移动从旧的平衡状态转到新的平衡状态的过程,称为平衡移动。 改变平衡体系的条件之一,如温度、压力或浓度,平衡就象减弱这个改变的方向移动。 6-3浓度对化学平衡的影响对于化学反应a A+b B=g G+d D,rG=-RTlnK Tr+RTlnQ TrRTlnQ Tr/K Tr增大反应物浓度(或分压),减小生成物浓度时(或分压),Q Tr减小,r G0,直线斜率0,对吸热反应T升高,K r增大;放热反应0。 对放热反应T升高,K r减小。 由Vant Hoof方程(4-23)式,在T1时,lnKT1r-/RT1+/R在T2时,lnK T2r-/RT2+/R0时,T2T1,(升高体系温度)K rT2K rT1T1(升高体系温度)KrT2 四、平衡移动原理?增加(或减少)体系总压力,平衡将向气体分子总数减少(或增大)的方向移动;?增加(或减少)体系总压力,平衡将向气体分子总数减少(或增大)的方向移动;? (3)升高(或降低)体系反应温度,平衡将向吸热(或放热)方向移动; (4)催化剂对化学平衡的移动无影响,它只能缩短或改变达到化学平衡的时间。 本章教学要点1.掌握实验平衡常数(经验平衡常数)与相对平衡常数(热力学平衡常数)间的区别.2.掌握有关平衡常数的计算3.掌握化学反应等温式rG=+R
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