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第一次习题课(1-3)一、填空:(1)以浓度ci、mol分率yi和分压pi表示的反应速率式中,反应速率常数为kc、ky及kp,kc与ky的关系为 , ; kc与kp的关系为 (2)1/T直线,有时在高温区发生转折或弯曲,其原因可有是:采用的速率方程不合适,或反应机理发生了变化。(3)三种方式的的反应速率表达式: (aw比外表面积,pb堆密度)。二、在间歇式反应器中进行等温二级、一级、0级均相反应,分别求出转化率由00.9所需时间与转化率由0.90.99所需时间之比。解:设转化率由00.9所需时间为tA,转化率由0.90.99所需时间tB,则转化率由0.90.99所需的反应时间为(tB-tA)对二级反应:对一级反应:对零级反应:三、在间歇反应器中进行等温二级反应AB,反应速率rA=0.01cA2mol/l.s;当CAo分别为1、5、10mol/l时,求反应CA =0.01 mol/l时所需的反应时间分别为9900、9980、9990解:CAo=1 mol/l时CAo=5 mol/l时sCAo=10 mol/l时四、某反应化学计量式为 1/2A+B=R+1/2S其速率方程式-rA=2cA0.5cB如计量式写成,A+2B=2R+S 速率式是什么?答:不变,化学计量关系式不影响速率式。五、在一均相等温液相聚合反应中,单体的初始浓度为0.04 mol/l和0.08 mol/l时,在34分钟单体均消失20%,问单体的消失速率是多少?解:因消失速率与浓度无关,所以此反应为一级反应即:P58(e.3.1 e.3.4 e.3.6)e.g.用间歇式反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应,每天生产乙酸乙酯12000kg,其化学反应式为原料中反应组分的质量比为A:B:S=1:2:1.35,反应液的密度等于1020kg/m3,并假定在反应过程中不变,每批装料、卸料及清洗等辅助操作为1h,反应在100下等温操作,其反应速率方程如下:100时,,平衡常数K=2.92。(1)计算乙酸转化35%时所需反应体积。(2)根据物料性质、反应器填充系数取0.75,则反应器实际体积是多少?(3)采用连续釜式反应器生产,计算所需体积。(4)采用三个等体积的釜式反应器串联,总体积是多少?解:(1)首先计算原料处理量Qo根据题给条件,可算出每小时乙酸需用量式是88为乙酸乙酯的分子量,由于原料中乙酸:乙醇:水=1:2:1.35,所以1+2+1.35=4.35kg原料器中合1kg乙酸,由此可求单位时间的原料器量。式中60为乙酸的分子量,原料器的起始组线如下:乙醇散水的分子量为46和18,通过乙醇的起始浓度和原料中各组分的质量比,可求出乙醇和它的起始浓度为:cA=cAo(1-XA)cB=cBo-cAoXAcR=cAoXA cs=cso+cAoXA代入速率方程中得式中反应体积:(2)反应器实际体积12.38/0.75=16.51m3=VR2(3)由于反应器内物料组成与流出组成相同,因此求按出口转化率来计算反应速率,把转化率值代入上式得(4) 因Vr1= Vr2= Vr3XA3=0.35代入上式得 联立上式得 解得XA1=0.1598 XA2=0.2714代入第1釜物料衡算式得又因Vr1= Vr2= Vr3=3.299又因Vr1= Vr2= Vr3=3.299VR(4):3Vr1=9.897m3从以上计算可知VR2VR3VR1VR4结果分析:V连V间V串间歇反应是变速操作、开始rA大,终止时最小,而连续釜是等速操作,且恰好相应于间歇反应器的最小反应速率下操作,反应体积自然大而串联釜操作比单釜操作体积小。P91 2.6解:图2.1图2.2(1)可逆反应可逆反应(2)放热反应吸热反应(3)M点速率最大,A点速率最小;M点速率最大,A点最小(4)O点速率最大,B点速率最小;H点速率最大,B点速率最小(5)R点速率大于C点速率;根据等速线的走向来判断H、M点的速率的大小。第二次习题课(4-6)1在PFR与CSTR中进行可逆反应2A=B+C;于等温中进行(PFR),Qo=10m3/h,cAo=5kmol/m3,B、C初始浓度均为零,已知动力学方程:若B的最终浓度是其平衡浓度的98%,求VR?若在CSTR中进行同样反应,则VR为多小?解:2A=B+C组分ABCt=0cAooo反应某瞬时t cAo(1-XA) cAoXA/2 cAoXA/2当rB=0(平衡时)在PFR中在CSTR中2一级反应AP进料温度150,活化能83684J/mol,在PFR中进行反应,反应器体积为VP。如改为CSTR其体积为Vm,为达到同样转化率XA=0.6,则Vm/VP之值如何为使Vm/VP=1,反应系统温度应作如何变化?解:在PFR中,对于n=1在CSTR中,对于n=1为使Vm/VP=1,则由于Tp=150+273k3在液相反应 A+B R 主 rR=k1CA0.6CB1.2 S 付 rs=k2CA2.0CB0.2(1)从有利于产品分布的观点,下列那种方式好,并说明理由BA1AB2A3B(2)若k1=k2、CAo = CBo ,写出计算瞬时选择性S的公式:4反应(目的产物)已知:n1=2、n2=1、n3=1、E1=15、E2=45、E3=35如何选用反应器及控制浓度,温度条件,使S变多解:(1)采用CSTR希望CR高一些;先低温后升温5P214 4-18第三次习题课(7-8)1.某一级不可逆g-s相cat反应,其反应速率为rA=kpcA=10-6mol/scm3当cA=10-2mol/l P=0.1013mpa。400时,如要求cat内扩散对总速率基本上不发生影响向cat粒径如何确定。已知De=10-3cm2/s(有效扩散系数)解:要求cat中内扩散对总速率基本上不发生影响即(6.59式)则即cat粒径不得大于2.4mm。2乙苯加氢反应制四氯苯,根据中试数据氢气流量为21.2kg/h,乙苯流量为81.6kg/h,乙苯密度为950kg/m3,空床气速为0.81m/s。空(间)速度为0.8 m3(乙苯)/ m3(cat)h。某分子量为128、ca
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