物理化学第二、三章习题ppt课件

热力学部分总结,主要计算公式,，,，,4.单纯PVT变化U、H的计算,，,5.理想气体绝热可逆过程方程,热力学部分总结,，,，,，,6.化学反应焓变计算公式：,7.体积功定义式,1）自由膨胀过程向真空膨胀,2）等容过程,P外=0，W=0,W=P外dV,dV=0，W=0,3）等温可逆膨胀,4）理想气体绝热可逆体积功计算,热力学部分总结,8.熵的定义,热力学部分总结,.,不等式判别过程自发进行的方向；等式作为系统平衡的判据,热力学部分总结,9.S、A、G判据,.,10.G及A的计算,热力学部分总结,恒T过程,非恒T,1）单纯PVT变化,恒T,2）,3）化学反应的计算,热力学部分总结,11.克拉佩龙方程,在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，上式表示蒸气压随温度的变化率。,热力学部分总结,可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。,克-克方程,热力学部分习题,一、填空题,在300K的常压下，2mol的某固体物质完全升华过程的体积功W=()一定量单原子理想气体经历某过程的（pV）=20kJ，则此过程的U=（）；H=（）系统内部及系统与环境之间，在（）过程，称为可逆过程。,热力学部分习题,一、填空题答案,-4.99kJW=-pV=-pVg=-nRT=（-28.314300）J=-4.99kJ2.30kJ；50kJU=nCv,mT=n1.5RT=1.5（pV）=30kJ；H=nCp,mT=n2.5RT=2.5（pV）=50kJ；3.一系列无限接近平衡条件下进行的一定量单原子理想气体经历某过程的（pV）=20kJ，则此过程的U=（）；H=（）系统内部及系统与环境之间，在（）过程，称为可逆过程。,热力学部分习题,二、选择题,一定量的某种理想气体从同一始态T1，p1，V1出发，经绝热可逆过程膨胀至T2，p2，V2，和反抗恒定外压p2绝热膨胀至T2,V2,则T2（）T2，在数值上W（不可逆）（）W（可逆）。(a),;(b);(c),;(d),0;(b)=0;(c)T2(b)因环境对系统做了电功，所以室内温度将升高(c)C（石墨）：C（金刚石），由公式可计算金刚石的标准摩尔燃烧焓=（-393.51-1.9）kJmol-1=-395.41kJmol-1(c)(c)(c)(a)同样T、P下，冰的有序度大于水的，恒温恒压下过冷水结冰是自发过程，G0(c);6.(c);7.(d);8.(c),热力学第一定律习题,三、计算题,2.5始态为25oC，200KPa的5mol某理想气体，经a，b两个不同途径到达相同的末态。途径a先绝热膨胀到-28.57oC，100kPa，步骤的功Wa=-5.57kJ；再恒容加热到压力200kPa的末态，步骤的热Qa=25.24kJ。途径b为恒压加热过程，求途径b的Wb及Qb。,2.5解：先确定系统的始、末态,热力学第一定律习题,对于途径b，其功为：,相同始末态间U相等，根据热一律：,热力学第一定律习题,2.102mol某理想气体Cp,m=3.5R。由始态100kPa，50dm3，先恒容加热使压力升高到200KPa，再恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W，Q,U，H。,解：过程图示如下：,热力学第一定律习题,p1V1=p3V3，则T3=T1，对于理想气体H和U只是温度的函数，所以H=U=0,该途径只涉及恒容和恒压过程，因此先计算功更为方便。,根据热一律,热力学第一定律习题,2.111mol某理想气体于27oC，101.325kPa的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态，再恒容升温至97oC，250.00kPa。求过程的W，Q,U，H。已知气体的Cv,m=20.92Jmol-1K-1,解：过程图示如下：,热力学第一定律习题,因为V2=V3，则p2/T2=p3/T3，p2=p3T2/T3=250.00300.15/370.15kPa=202.72kPaW2=0,所以W=W2+W1=2.497kJ，,热力学第一定律习题,2.38某双原子理想气体1mol从始态350K，200kPa经过如下五个不同过程达到各自的平衡态，求各过程的功W。（1）恒温可逆膨胀到50kPa；（2）恒温反抗50kPa横外压的不可逆膨胀；（3）恒温向真空膨胀到50kPa；（4）绝热可逆膨胀到50kPa；（5）绝热反抗50kPa恒外压的不可逆膨胀,解：,（1）,热力学第一定律习题,（4）,（2）,（3）,因为Q=0，所以：,热力学第一定律习题,（5）,热力学第一定律习题,2.395mol双原子理想气体从始态300K，200kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50kPa，再绝热可逆压缩至末态压力200kPa。求末态温度T及整个过程的W，Q,U，H。,解：过程图示如下：,要确定T3，只需对第二步应用可逆过程方程式。,热力学第一定律习题,热力学第一定律习题,例题、已知水在100、101325Pa下的摩尔蒸发焓vapHm=4064kJmol-1，试求4mol水在100、101325Pa下变为水蒸气过程的Q、W、U、S、G各为若干？(水的体积与水蒸气的体积相比较可忽略不计，水蒸气可作为理想气体),解：题给过程可以表示为n=4molH2O（l）100H2O（g）101325Pa因始末态处于平衡态，故此过程为恒温、恒压可逆相变过程。Q=H=nvapHm=4mol4064KJmol-1=1625