中华苦荬菜根部化学成分研究

中国竹荪根化学成分的研究郭华强，吴王卓，杨学美，张淑君(齐哈尔大学化学与化学研究所，黑龙江齐齐哈尔161006年)摘要：目的中国高线蔬菜(Ixeris chinensis (Thunb .)研究Nakai)的根化学成分。方法采用硅胶柱层析和HPLC分离纯化，根据理化性质和光谱数据确认结构。结果得到了14个碳酸酯基萜内酯化合物。结论化合物3，6，7，10，11，12，13是新命名的，Chinensiolide F，Chinensiolide，Chinensiolide H，Chinensiolide I，Chinensiolide I关键词：中国高线菜；菊科；塞斯奎特芬；中国内酯chemical constituents isolated from the root of ixer is chinenses(thun b)。Nakai郭章、吴凡-张、杨雪-梅、张舒-准(college of chemistry and chemical engineering，齐哈尔大学，齐哈尔166abstract : objective to study the chemical constituents of the root of ixer is chinenses(Thunb)Nakai。methods chemical constituents were isolated by column chromato graph y And purified by HPLC，And identified by spectralt datas . results fountesNakai for the first time。KEY WORDS: Ixeris chinensisCompositeSesquiterpeneChinensiolide又称丝绸叶苦菜，山苦菜，菊花被子植物，一两年生或多年生草本，叶或茎断后流出白色油分，整个草是苦味的。有清热、解毒、消炎、冷血、镇痛、肿胀、抗肿瘤等功效。苦菜的根、茎、叶、花、果都可以用来治疗无名肿痛、腹腔脓肿、痢疾、阑尾炎、肺炎、关节炎等多种疾病。本研究组在新鲜中国古船的整体化学成分研究的基础上，对1 3中国古船鲜根的化学成分进行了研究，从而分离了具有图1结构的14个愈合的木碳型倍半萜内酯化合物。其中化合物3、6、7、10、11、12、13是新命名的，Chinensiolide F、Chinensiolide、Chinensiolide H、chinenseensiolide I图1 .化合物114的结构1设备和材料X-6微熔点分析器(温度未校准)；布鲁克am-400核磁共振谱仪，TMS为内部标准；AVATAR370 FT-IR热红外光谱仪；自动POL V光学仪器；HITACHI L-7100高效液相色谱；薄层色谱硅板(烟台化工厂生产)；柱色谱二氧化硅(200-300目，青岛海洋化学工厂产品)。2007年4月22日，从黑龙江省齐齐哈尔市齐齐哈尔大学校园采集的中国苦菜的新鲜根，2007年4月22日，从黑龙江省齐哈尔采集的该研究室为Ixeris chinensis (Thunb .)被确认为Nakai。2提取和分离新鲜中国高线蔬菜根4.5公斤，7.0 L用绝对乙醇浸泡后3天，超声波冲击30分钟，重复3次，过滤和减压提取物约400毫升。依次提取正己烷(3400 mL)、乙酸乙酯(3400 mL)、正丁醇(4300 mL)，真空浓缩干法提取石油醚萃取物淡黄固体36.2 g，乙酸乙酯萃取物8.6 g，正丁醇萃取物26.1 g萃取后，水层(400毫升)将98%浓硫酸14毫升调整液的浓度从3%酸分解到504小时，然后用饱和NaHCO3溶液中性调整，用乙酸乙酯萃取(3300毫升)得到深棕奶油1.8克。乙酸乙酯萃取物、正丁醇萃取物和水层酸水解后，乙酸乙酯萃取物被多柱色谱法分离，用HPLC纯化化合物114。3结构评估化合物1是无色透明针晶体，MP 196-199.5 oC，1H-NMR (CDCl3)与中和内酯b完全一致，因此被确认为中和内酯b。化合物2是无色透明针晶体，MP 149-151 oC，1H-NMR (CDCl3)与文献4完全一致，确定为10a-羟基-流利烷烃-12，6-内酯-3-酮。化合物3为亮黄色非晶质a22D 59.9 (c 0.0013，MeOH)，13C NMR (100 MHz，CDCl3)有15个碳吸收信号，d 219.44，178.29中各有5个非共轭环H-14)中的一对不饱和单峰信号再次证明环外双耦合亚甲基的存在，d 1.29 (3H，d，J=6.4 Hz，H-15)，1.24 (3H，d，J=7.2 Hz，H D 3.90 (1h，DD，J1=9.6hz，J2=8.4hz，h-6)在乐顿环中用与氧相连的亚甲基来表示。HMBC显示，p-氧之一亚甲碳d 74.52和不饱和亚甲质子的相关信号与羟基连接到C-9，HMBC还显示h-5/c-15。H-14/c-9、10、1；h-8/c-10；H-15/C-3，4，5的相关信号进一步证明该化合物是卡塔林型倍半萜内酯的骨架结构，NOESY实验结果和耦合常数J9，8a=J9，8b=3.2 Hz，J1，2=8.0 Hz，J5，6=化合物4是无色不确定的形体，a19D=1.0 (c 0.48，MeOH)，1H NMR (400 MHz，CD3OD)和13C NMR (100 MHz，CD3OD)数据文献化合物5是无色不确定的链a24D=-8.8 (c 0.48，MeOH)，1H NMR (400 MHz，Pyridine-d5)和13C NMR (100 MHz，MeOH)化合物6是无色无晶体，1h NMR (400mhz，DMSO-D6) d 1.08 (3h，s，h-14)饱和次甲基，d 0.87 (3H，d，J=在D 6.00，5.60 (each 1h，d，j=2.4hz，h-13)中，一对不饱和亚甲基吸收信号及其耦合常数表明了a-不饱和亚甲基g-内酯环的存在。上述信息除位于d 4.17 (1H，d，J=7.6 Hz，H-g1)的双峰信号及其耦合常数表示b型葡萄糖基础结构段的存在以外，其他信息包括3，10-di hydraxy-guaia-11 (13)根据三个亚甲基吸收信号，葡萄糖连接到肌苷骨架第三位的证据显然转移到了较低的领域，这种化合物的结构是10-羟基-11(13)-碳酸酯-12，6-内酯-3b-O-D-葡萄糖苷化合物7无色针晶体a22D -36.5 (c 0.0014，MeOH)，1H NMR (400 MHz，DMSO-d6)中d 1.01 (3H，s，H-11)D 6.97，6.66 (each 2H，d，J=8.4Hz)的芳环质子A2B2耦合系统的吸收信号和d 3.51 (1H，d，J=16.0 Hz)和3.36 (1H，d)13C NMR (100 MHz，DMSO-d6)数据是a-不饱和甲基g-内酯环(d 169.54，141.28，119.02)，一环外不饱和甲基(d 114.97)D 170.41的酯羰基和d 40.12的饱和亚甲基和d 130.24，114.97，124.18，156.09的芳环碳信号表明了对羟基苯乙酸酯的存在。HMBC还显示了h-5/c-15。H-14/c-9、10、1；h-8/c-10；H-15/c-3、4、5；H-6/C-4，8；H13/C11，12，7的相关信号，将该化合物的agle骨架部分的碳排斥的信号(C-1到C-15)，是文献30中的10-hydraxy-3b- d-Glu cocount根据上述数据分析，排斥这种化合物的结构为10-羟基-11(13)，4(15)-碳烯-12，6-内酯-3b-O-B- D-(2-p-D)化合物8为淡黄色粉末，1H NMR (400MHz，DMSO-d6)和13C NMR (100 MHz，DMSO-d6)数据与文献7基本一致，该化合物的结构为10-羟基-羟基-D6化合物9为无色透明微晶(MeOH)，MP 113.5117.5，a20D -11.89 (c 0.269，MeOH)，1H NMR (400 MHz，Pyridine化合物10是无色针晶体，a20D 2.5 (c 0.0004，MeOH)，1H NMR (400 MHz，CD3OD)是饱和甲基d 1.16 (1H，s，H-H-od)D 5.26，5.14 (each 1H，br s，H-13)，两个运算点的甲基d 4.21 (1H，t，J=10.4 Hz，H-6)，d 4上述信息最初显示了a-不饱和甲基-g-内酯环的愈合的烷烃型倍半萜结构骨架的存在；13C NMR (100 MHz，CD3OD)产生的29个碳吸收信号也是a-不饱和甲基-g-内酯环(