毕业论文-年产5万吨丙酮车间丙酮精馏工段初步设计

摘要环己酮又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。关键词环己酮；环己烯；酯交换；混合二元酸二甲酯ABSTRACTMIXEDDIBASICACIDDBA,ALSOKNOWNASNYLONACID,ADIPICACIDPRODUCTIONPROCESSBYPRODUCTS,ONLYDOMESTICPRODUCERSOFADIPICACIDBYPRODUCTMIXTUREINEACHOFDICARBOXYLICACID4060MILLIONTONSBECAUSEOFITSIMPURITIES,WATERCONTENT,THECOLORGREENORBROWN,ITISDIFFICULTTOUSEFOREIGNGENERALTOBESENTTOSEWAGETREATMENTPLANTFORINCINERATIONORLANDFILLINGDOMESTICUSERECRYSTALLIZATIONRECOVERY,BUTRECOVERYWASLESSTHAN60,LARGEAMOUNTOFWASTEWATER,NOTONLYPOLLUTETHEENVIRONMENT,BUTALSOAWASTEOFRESOURCESINORDERTOMAKETHEBESTUSE,THISAPPLICATIONOFBASICRESEARCHCARRIEDOUTTOC4C6DICARBOXYLICACIDASRAWMATERIALMIXTURE,PTOLUENESULFONICACIDASCATALYST,PREPAREDBYMIXINGTWOYUANACIDESTER,ANDTHEUSEOFVACUUMDISTILLATIONTOGETPUREDIMETHYLESTEREXPERIMENTEXAMINEDTHERESPONSEOFVARIOUSFACTORS,ANDUSEAMIXTUREOFDIMETHYLESTERPREPAREDWITHDIFFERENTOCTANOLPREPAREDBYMIXINGTWOYUANFORTRANSESTERIFICATIONETHYLHEXYLSEBACATEACCORDINGTOTHEEXPERIMENTALDATASHOWTHAT,BYESTERIFICATIONOFDICARBOXYLICACIDMIXTURESEPARATIONPROCESSROUTEISFEASIBLEESTERIFICATIONOFTHEAPPROPRIATEREACTIONCONDITIONSREACTIONTIME50H,ALKYDMOLARRATIOOF61,10MIXEDACIDCATALYST,INTHISCONDITION,BINARYACIDESTERYIELDOF89ESTERSDERIVEDFROMCRUDEESTERIFICATIONCANBECARRIEDOUTUNDERTHEPRESSUREOF40MMHGVACUESTERIFICATIONCANBEEFFECTIVELYSEPARATEDMIXEDDICARBOXYLICACIDKEYWORDSMIXEDDIBASICACIDTOLUENESULFONATETRANSESTERIFICATIONMIXEDTWOYUANDIMETHYL目录摘要IABSTRACTII第1章绪论111课题的目的、意义1111环己酮的由来1112环己酮的利用2113环己酮的分离3114环己酮的用途612环己酮制备的研究7121固体酸H催化法7122硫酸氢钠催化法8123固载磷钨酸催化法8124树脂催化法9125一水硫酸氢钠催化法10126复合固体酸催化法10127杂多酸催化法1013本课题的研究内容11第2章实验部分1221实验原理12211酯化反应原理12212减压蒸馏原理12213酯交换反应原理1222实验仪器设备及试剂13221实验仪器设备13222实验试剂1323实验装置图1424实验步骤15241甲醇羰基化法醋酸的合成15242甲醇羰基化法醋酸的分离15243甲醇羰基化法醋酸的应用实验1625工艺流程框图1626分析方法16261酸值的测定16262酯化率的确定17第3章实验记录及数据处理1831酯化的影响因素选择及其水平的确定1832酯化正交实验结果1833数据处理20第4章实验结果讨论2141酯化过程中反应时间的影响2142酯化过程中醇酸摩尔比的影响2143酯化过程中催化剂用量的影响2244甲醇羰基化法醋酸的分离与提纯2345甲醇羰基化法醋酸的应用实验24结论26参考文献27鸣谢28第1章引言11课题的目的意义环己酮醇又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。本课题通过酯化法分离混合二元酸不仅反应条件温和而且二元酸二甲酯的收率可达89。利用精馏所得的二元酸二甲酯，通过酯交换法制得的二元酸二异辛酯的颜色很浅，说明通过酯化法可以有效地分离混合二元酸。因此，本课题不仅大大提高了回收率而且具有良好的环境效益。111环己酮的由来（1）甲醇羰基化法醋酸醇的生产路线国内外己二酸生产工艺大多以苯为起始原料，一般先由苯催化加氢制成环己烷，然后用空气氧化制取KA油环己醇和环己酮的混合物，或部分加氢生成环己烯，再水合生成环己醇，利用硝酸氧化得己二酸，即二步氧化法；工业上由KA油生产己二酸大多采用硝酸氧化法。另外开发的工艺路线有空气氧化等多种工艺。KA油或环己醇硝酸氧化法物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。环己烷法是目前世界上己二酸生产中主要采用的方法，产量占总产量的90以上，原料为苯。环已烷法共分两步进行，第一步为苯加氢作环已烷，世界上共有两工艺，一种为气相加氢，一种为液相加氢。美国普遍采用前一种工艺，西欧和日本则多采用液相加氢工艺，目前辽化的环己烷技术采用欧洲技术加上公司本身的技术改进，为液相加氢工艺，较原引进时工艺技术指标先进，操作稳定。第二步环已烷氧化制备醇酮的生产路线，根据过程中是否加入催化剂分为催化氧化和无催化氧化。催化氧化又可根据催化剂品种的不同而分为钴盐氧化法和硼酸氧化法。辽阳石油化纤公司化工引进的法国无催化氧化生产工艺，是以环己烷为原料，先空气氧化得到环己醇和环己酮混合液，然后再用硝酸氧化制得己二酸。在生产环己醇和环己酮的过程中，总有相当部分的环己烷要转变为副产物，副产物的组成十分复杂，包括16个碳原子的一元酸、二元酸、含氧酸、酯类、缩聚物及少量低级醇、酮、醛等。副产物分两大部分从装置排出，大部分通过水洗除掉形成BI废酸水，排到污水处理装置处理。其余部分随产物进到精馏系统，最后以焦油X油形式排出。目前工业上环己烷氧化废碱液的处理方法主要有焚烧法和化学法两种。焚烧法是将有机废碱液加入蒸发锅内，加热浓缩去除2060的水分。浓缩物放入焚烧炉内加热至250300，直至浓缩物自燃，停止加热。利用浓缩物燃烧时的热量浓缩新的废碱液。当浓缩物燃烧完毕，在温度700800下继续加热053个小时。焚烧物即成碳酸钠成品。这种方法比较简单，但是它不仅产生二次污染，而且资源浪费严重，显然不值得提倡。112环己酮的利用目前，许多生产厂家都没有专门回收DBA的车间或分厂，DBA产量较为可观，售价也较便宜。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理，国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成113环己酮的分离长期以来，国内外科研及工程技术人员对C4C6混合二元酸的分离与纯化工艺的研究较多，取得了丰硕的成果。并对其进行分析与研究。现将收集到的国内外C4C6混合二元酸的分离与纯化技术列述如下。1酯化蒸馏法蒸发蒸发工艺是浓缩、冷却、结片而制取C4C6混合二元酸。酯化酯化所用的醇是C1C4醇中的一种醇，酯化催化剂是一种无机酸类，包括固体超强酸。酯化反应温度为60140，应压力为常压。酯化反应经过一个分馏塔不断除去反应所生成的水，与水一起出来的经分离后的回收醇返回到酯化釜中，反应趋向完全。用适量的水溶解混合二元酸固体，使水溶液结晶以获得高纯度的己二酸晶体纯度为98和母液1，使母液1结晶以获得粗己二酸纯度为85和母液2，将母液2蒸发浓缩以获得固体1，用单环芳烃苯浸取此固体1以溶解其中的戊二酸,将浸取液中的溶剂蒸发得到戊二酸。不溶于单环芳烃苯的固体2在低分子量脂肪族酮类溶剂如丙酮中重新溶解，使酮类溶液结晶以获得高纯度的丁二酸纯度为986。混合二元酸中己二酸含量约为1224，戊二酸含量约为5074，丁二酸含量约为1325。从此混合二元酸中分出单体二元羧酸的方法为将混合二元酸溶解于热水中，冷却，收集结晶。结晶中丁二酸含量超过50，己二酸含量约为2045，滤液含有大部分的戊二酸。用二异丙醚溶解结晶中含有的少量戊二酸后得到固体，然后用5565的硝酸溶液溶解此固体，冷却并收集结晶出的丁二酸。蒸发脱除硝酸，浓缩水原料，再冷却溶液以结晶出高纯度998的己二酸。向混合二元酸溶液中加入足够不溶的溶剂以形成水溶剂比在0055的混合物1。溶剂是C6C15的饱和脂肪醇和由其与乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、己二酸、戊二酸、丁二酸生成的酯。将混合物1分离成水相1和溶剂相1。将足够的水加入溶剂相1以形成水溶剂比在0110的混合物2。将混合物2分离成水相2和溶剂相2，从水相2中回收己二酸。从丁二酸和戊二酸的水溶液中分离出丁二酸的方法为向水溶液中加入足够不溶的溶剂以形成水溶剂比在0055的混合物3，溶剂同前。将混合物3分离成水相3和溶剂相3；从水相3中回收丁二酸。向溶剂相3中加入足够的水以形成水溶剂比在0110的混合物4，将混合物4分离成水相4和溶剂相4，从水相4中回收戊二酸8。1,3丙二醇又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。6结晶法通过蒸发脱除混合二元酸溶液中的硝酸，从剩余的母液中结晶出己二酸和丁二酸，使戊二酸留在溶液中。结晶过程分为两个阶段一个阶段温度为4555，另一阶段温度为2030。结晶出的丁二酸脱水生成丁二酸酐，通过蒸馏把丁二酸酐和己二酸分开。从剩余的母液中结晶出戊二酸，结晶分为两个阶段，一个阶段温度为1020，另一个阶段温度为20309。7脱水法通过脱水可使二元酸在有机溶剂中饱和并析出晶体，可通过蒸发、过滤或膜渗透等方法进行脱水，也可通过吸收和吸附如利用3A分子筛或多孔硅胶进行脱水。对脱水后的含酸溶剂进行冷却，利用离心过滤机过滤或沉降池使有机溶剂与固体酸分离，并通过干燥等手段进行酸类的分离与纯化。可用适宜溶剂分离丁二酸和己二酸10。8尿素加合结晶法当混合二元酸中己二酸的含量为07时，加入的尿素与混合二元酸的物质的量比应为1215，溶液中戊二酸与丁二酸的质量比12。当混合二元酸中己二酸的含量为730时，加入的尿素与混合二元酸的物质的量比应为1518，戊二酸尿素加合物从溶1,3丙二醇又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。二元酸尿素加合物分离方便，易用过滤的方式从溶液中分离出来。可用离子交换树脂或脂环族醚分解二元酸尿素加合物为单体二元酸和尿素，常用强酸性离子交换树脂。用热水或热的有机溶剂使强酸性离子交换树脂上吸附的尿素脱附11。1141,3丙二醇的用途混合二元酸二甲酯是由三种二价酸酯组成的混合物DBE，俗称尼龙酸二甲酯，包括琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯。混合二元酸二甲酯为无色透明液体，毒性低，溶解能力强，能生物降解，沸点高，可作为高效环保溶剂，广泛应用于烟草、医药、橡胶、塑料、高档汽车烤漆、彩色钢板涂料、木器涂料、家电涂料等。混合二元酸二甲酯也可以作为医药、染料和香料行业中重要的有机中间体，应用于分析仪器的固定液高档涂料、稀释剂、化学反应的溶剂等12。现举出几个典型的例子。（1）木器涂料DBE沸点高，馏程长，可以帮助调节挥发速度，改善溜平，防止白雾、针孔等表面缺陷出现。DBE和常规溶剂如乙醇，丙酮，丁酯，乙二醇醚类具有良好的相溶性。在环保安全性能方面，DBE将是传统溶剂如卤代烷（三氯乙烷、氯甲烷等），酮（环己酮、异佛尔酮等），甲苯等溶剂的良好替代品。（2）烤漆工业DBE有特殊的挥发性，随着温度的升高，DBE的挥发速度比其它溶剂提高的更快，即在挥发过程的前半段DBE挥发慢，后部分挥发快，这样允许更有利烘干过程，溶剂挥发更平均，有利于改善溜平、光泽，消除表面缺陷。（3）油墨工业有些油墨如SCREENINK中常常需要有高沸点溶剂，如ISOPHORONE，但其毒性大，臭味浓，而DBE却可以弥补着方面的缺陷，加以取代。（4）树脂工业DBE具有低黏度，其一可降低树脂的黏度而无需降低分子量或者固含量，其二在保持同一黏度时，可提高固含量。利用DBE这一特点，可生产出高固体份，低黏度的树脂。（5）工业清洗剂DBE可有效的清除设备和工作区残留部分固化漆。DBE无论单独使用还是同其它溶剂混合，都是溶解聚氨酯、丙烯酸、环氧、聚酯和醇酸脂的良好溶剂，它还可以除去聚氨酯、不饱和树脂和弹性体。（6）储存储存DBE并不需要特属非易燃品。12甲醇羰基化法醋酸制备的研究二元酸二甲酯的合成目前主要是使二元酸在浓硫酸催化作用下与甲醇酯化而得到，这种采用浓硫酸催化酯化的工艺存在许多问题，例如设备腐蚀，副产剧毒的硫酸二甲酯以及后处理较繁锁，环境污染严重等。目前，也有以水合硫酸氢钠、杂多酸、磷钨酸等为催化剂，通过酯化反应制备该化合物的报道。121固体酸H催化法该方法以固体酸H代替浓硫酸用于二元酸二甲酯的合成，旨在寻找一种可以代替硫酸的新型实用催化剂。通过对催化剂的比较，对反应时间、酸醇比、催化剂浓度以及催化剂使用寿命对反应影响的考察确定了固体酸H催化合成混合二元酸二甲酯的最适宜条件。甲醇羰基化法醋酸又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯对于酯化反应，适当地延长反应时间，有利于反应正向进行。但由于酯化反应是一个平衡反应，一旦反应达到平衡，即使再延长反应时间，也无法提高其转化率。因此，考察了时间对酯化反应的影响，确定了适宜的反应时间。增大反应物的浓度，可使反应正向进行。因此可通过提高酸醇比来提高转化率。催化剂的浓度与使用寿命对反应也有很大影响。该方法固体酸H具有催化活性高、易分离、工艺简单、不腐蚀设备、循环使用及减少污染等优点，是一种可以替代浓硫酸的理想新型催化剂。确定了混合二元酸二甲醋的最佳合成条件为反应时间300MIN；酸醇比14；催化剂浓度10；反应温度甲醇回流温度7276。在最佳条件下，二元酸二甲酯转化率可达9638，催化剂可连续使用六次以上，转化率不低于9613。甲醇羰基化法醋酸又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。122硫酸氢钠催化法该方法以混合二元酸和甲醇为原料，以硫酸氢钠为催化剂，合成了混合二元酸二甲酯。考察了醇酸量的比反应温度、催化剂用量、反应时间对混合二元酸二甲酯收率的影响。固定催化剂量和混合酸量，在回流温度下考察了醇酸量的比对酯化反应收率和残渣率的影响，随着醇酸量的比的增加，混合酸二甲酯的收率逐渐降低，残渣率逐渐升高，这是由于醇酸量的比增加，甲醇体积分数增加，反应体系回流反应温度降低所致。反应时间对酯化反应收率和残渣率的影响，在相同条件下，随着反应时间的增加，混合二元酸二甲酯的收率也逐渐增加，残渣率逐渐降低。反应温度对酯化收率的影响，随着温度的升高，酯化反应收率也升高，残渣率降低。固定醇酸量的、反应时间和反应温度，考察催化剂用量对酯化反应收率和残渣率的影响，甲酯收率随催化剂用量增加而增加，随着催化剂的增加，混合二元酸二甲酯的收率反而降低。反应温度低于80将使混合酸二元酸二甲酯收率下降；提高醇酸量的比使反应温度下降，导致二甲酯收率降低；酯化时间以4H为宜，继续延长反应时间将引发副反应；硫酸氢钠催化剂适宜的使用量为2030G（/MOL酸）。单次酯化，混合二元酸二甲酯收率最高为80。甲醇羰基化法醋酸又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。123固载磷钨酸催化法该方法是以固载型磷钨酸催化剂催化混合二元酸DBA和甲醇反应合成混合二元酸二甲酯DBE。考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及带水剂等因素对酯化率的影甲醇羰基化法醋酸又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯甲醇羰基化法醋酸又名尼龙酸，是己二酸生产过程产生的副产物，仅国内己二酸生产企业每年就副产混合二元酸4060万吨。由于其含杂质、水分多，颜色呈绿色或黄褐色，难以利用。国外一般将其送进污水处理装置作焚烧或填埋处理；国内有采用重结晶法回收，但回收率低于60，废水量较大，不仅对环境造成污染，而且也造成资源的浪费。为了物尽其用，本文开展了应用基础研究以C4C6混合二元酸为原料、对甲苯磺酸为催化剂，制备混合二元酸二甲酯，并利用减压精馏得到纯净的二甲酯。实验中考查了各种反应的影响因素，并利用制备的混合二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换制备混合二元酸二异辛酯。参考文献1邓剑如，单婷婷，陈浪，等用混合二元酸制备混合酸二甲酯J化工环保，2008，28（1）74762SHENGUOLIANGSTUDYONSEPARATIONOFMIXTUREOFBINARYACIDBYEXTRACTIONCRYTALLIZATIONMETHODINADVANCEINENVIRONMENTALENGINEERINGANDCHEMICALENGINEERINGGUANGZHOUSOUTHCHINAUNIVERSITYOFTECHNOLOGY,19971611653赵运胜，沈国良，徐铁军，等由混合二元酸制取过氧化戊二酸J精细化工，1995，2421151174沈晓洁从混合二元酸中分离纯化戊二酸J广西化工，1998，27434355VALENTINEJREDUCTIONOFNITROGENOXIDESEMISSIONSFROMDIESELENGINESPUS553570819966唐炬醇酮装置废酸水中副产物的回收利用探讨J合成纤维工业，1995，18145477张丹阳，贾长英，张晓娟，等混合二元酸与甲醇酯化反应动力学研究J杭州化工，2010，40（1）22258朱建民，张晓娟，董礼娟，等固体酸H催化合成C46混合二元酸二甲酯的研究J精细化工，1996，13244469PETERBALAZ,EVABOLDI,ZAROVALEACHINGANDDISSOLUTIONOFAPENTLANDITECONCENTRATEPRETREATEDBYMECHANICALACTIVATIONJJOURNALOFTIANJININSTITUTEOFURBANCONSTRUCTION20001202810刘国际，王艳军，鲁丰乐，等固载磷钨酸催化合成混合二元酸二甲酯的研究J河南化工，2005，722151611吴书侠，朱建华树脂催化合成混合二元酸二甲酯J合成技术及应用，2004，1219141612周维友，胡炳成，刘祖亮，等一水硫酸氢钠催化合成混合二元酸二辛酯J精细化工，2009，62655856013LEECC，SUIGD，ELIZAROVA，ETALMULTISTEPSYNTHESISOFARADIOLABELEDIMAGINGPROBEUSINGINTEGRATEDMICROFLUIDICSJSCIENCE,2005,3101793179614梅允福，班丽娜，季刚，等用复合固体酸催化剂“绿色”催化合成混合二元酸二甲酯J广州化工，2009，371989915王艳军，杂多酸催化剂的制备及混合二元酸二甲酯的合成工艺研究D郑州大学硕士学位论文，2005，519151716郭宏珍，连续反应精馏法合成脂肪酸甲酯D江南大学硕士学位论文，2007，510222417周文，王芳斌，蒋金芝，等己二酸生产副产品混合二元酸的综合利用J化工环保，2008，28216216418RICHARDPS,SCOTTKS,JOHNDH,ETA1DISSOLUTIONOFCELLULOSEWITHIONICLIQUIDSJJAMCHEMSOC,2002,12449744975鸣谢通过一个学期的努力，在徐老师的精心指导、帮助下，我顺利的完成了本次论文。这次毕业论文是我从理论到实践迈出的新一步，为日后的工作研究打下了良好的基础。而徐老师认真、严谨、求实、一丝不苟的治学学风和兢兢业业、吃苦耐劳的工作作风以及对学术和工作的奉献精神，所有这一切都给我留下了深刻的印象，并使我受益终生。在以后的工作中，我一定要以徐老师为榜样，认真做好自己的本职工作。在此谨向徐老师表示衷心的感谢此外，我还要向在我完成毕业论文过程中给予我很大帮助的许多老师表示深深的谢意。为你提供优秀的毕业论文参考资料，请您删除以下内容，O_O谢谢2MANYPEOPLEHAVETHESAMEMIXEDFEELINGSWHENPLANNINGATRIPDURINGGOLDENWEEKWITHHEAPSOFTIME,THESEVENDAYCHINESE为你提供优秀的毕业论文设计参考资料，请您删除一下内容，O_O谢谢NATIONALDAYHOLIDAYCOULDBETHEBESTOCCASIONTOENJOYADESTINATIONHOWEVER,ITCANALSOBETHEEASIESTWAYTORUINHOWYOUFEELABOUTAPLACEANDYOUMAYBECOMEMOREFATIGUEDAFTERTHEHOLIDAY,DUETOBATTLINGTHELARGECROWDSDURINGPEAKSEASON,ADREAMABOUTAPLACECANTURNTONIGHTMAREWITHOUTCAREFULPLANNING,ESPECIALLYIFYOUTRAVELWITHCHILDRENANDOLDERPEOPLEASMOSTCHINESEPEOPLEWILLTAKETHEHOLIDAYTOVISITDOMESTICTOURISTDESTINATIONS,CROWDSANDBUSYTRAFFICAREINEVITABLEATMOSTPLACESALSOTOBEEXPECTEDAREINCREASINGTRANSPORTANDACCOMMODATIONPRICES,WITHTHEPOSSIBILITYTHATTHEREWILLBENOROOMSAVAILABLEITISALSOCOMMONTHATYOULLWAITINTHELINEFORONEHOURTOGETATICKET,ANDANOTHERTWOHOURSATTHESITE,TOONLYSEEATINYBITOFTHEPLACEDUETOTHECROWDSLASTYEAR,428MILLIONTOURISTSTRAVELEDINCHINAOVERTHEWEEKLONGHOLIDAYINOCTOBERTRAVELINGDURINGTHISPERIODISAMATTERTHATNEEDSTHOROUGHPREPARATIONIFYOUARESHORTONTIMETOPLANTHEUPCOMING“GOLDENWEEK“ITMAYNOTBEABADIDEATOAVOIDSOMEOFTHEMOSTCROWDEDPLACESFORNOWTHEREISALWAYSAPLACESOFASCINATINGTHATEVERYONEYEARNSFORARXANISAPLACELIKETHISTHEBEAUTYOFARXANISEVERLASTINGREGARDLESSOFTHECHANGINGOFFOURSEASONSBESTOWEDBYNATURE,ITSSPECTACULARSEASONALLANDSCAPEANDMOUNTAINSAREJUSTBEYONDWORDARXANISACRUCIALDESTINATIONFORTHERECOMMENDEDTRAVELLINGROUTE,“CHINAINNERMONGOLIAARXANHAILARMANZHOULI“ITISALSOTHEJOINTOFTHEFOURPRAIRIESACROSSTHESINOMONGOLIANBORDER,WHEREPEOPLEGRAVITATETOWARDSTHEEXOTICATMOSPHEREMIXEDWITHCHINESE,RUSSIAN,ANDMONGOLIAELEMENTSASAHISTORICSITEFORTHEYITIANBATTLE,ARXANSTILLEMBODIESTHESPIRITOFGENGHISKHANWALKINGINTOARXAN,YOUWILLBEAMAZEDBYAKALEIDOSCOPEOFGORGEOUSCOLORSALLTHEYEARROUNDTHESPRINGAZALEASBLOOMINGREDINTHESNOW,THESUMMERSEAWAVERINGBLUEINTHEBREEZE,THEAUTUMNLEAVESPAINTEDINYELLOWCOVERINGVOLCANICTRACES,ANDTHEWINTERWOODSSHININGWHITEONTHEVASTALPINESNOWSCAPEHINGGANLEAGUEARXANCITYISSITUATEDINTHEFAREASTERNAREAOFINNERMONGOLIAAUTONOMOUSREGIONITSFULLNAME“HARENARXAN“MEANS“HOTHOLYWATER“INTHEMONGOLIANLANGUAGEARXANISATOURISMCITYINTHENORTHERNFRONTIERWITHABLENDOFLARGEFOREST,GRANDPRAIRIES,VASTSNOWFIELD,HEAVENLAKECLUSTER,THERMIUM,ASWELLASVOLCANICCLUSTERITISARAREANDUNIQUEECOTOURISMBASEFILLEDWITHHEALTHYSUNSHINE,CLEANAIRANDUNSPOILEDGREENNESTLEDCLOSETOTHECOUNTRYSLARGESTVIRGINFOREST,ANDKNOWNFORITSSPRINGANDECOLOGICALENVIRONMENT,ARXANISMARVELEDATBYMANYTOURISTSASTHEPURESTLANDONEARTHYOUCANNOTMISSOUTTHEAUTUMNOFARXANITISDEFINITELYTHEBESTWITHBRIGHTLYCOLOREDSCENERYFULLOFEMOTIONSAUTUMNINTHENORTHERNPARTOFTHECOUNTRYCOMESEARLIERTHANTHESOUTHASEPTEMBERRAINFOLLOWEDBYTHEFOOTPRINTSOFAUTUMNBRINGSMORECOLORSTOTHEONCEEMERALDGREENMOUNTAINANDBLOOMINGGRASSLANDSHUTTERBUGSFLOCKTOSEEFORTHEMSELVESTHEMARVELOFSPLENDIDCOLORSAROUNDTHEMOUNTAINSANDWATERS,MANYOFWHOMHAVETRAVELALONGDISTANCEANDEVENCAMPHEREONLYTOCAPTUREAMOMENTOFTHENATUREWONDERTHESILVERBIRCHTURNSGOLDEN,WHILETHELARCHISSTILLPROUDLYGREENYOUWILLFINDYOURSELFDROWNEDINTHEINTOXICATINGREDOFTHEWILDFRUITSASWELLASTHEGLAMOUROFFLOWERSINFULLBLOWNANDYOURHEARTWILLBELINGERINGONTHEWOODSASITSTIMEFORTHEWILDFRUITSTORIPETHEPICTURESQUEARXANINAUTUMNISINDEEDAFAIRYLANDONLYEXISTSINADREAMTHATSATISFIESALLYOURFANTASIESIFITRAINSHEAVILYONSATURDAYNIGHT,SOMEELDERLYCHINESEWILLSAYITISBECAUSEZHINU,ORTHEWEAVINGMAID,ISCRYINGONTHEDAYSHEMETHERHUSBANDNIULANG,ORTHECOWHERD,ONTHEMILKYWAYMOSTCHINESEREMEMBERBEINGTOLDTHISROMANTICTRAGEDYWHENTHEYWERECHILDRENONQIXI,ORTHESEVENTHNIGHTFESTIVAL,WHICHFALLSONTHESEVENTHDAYOFTHESEVENTHLUNARMONTH,WHICHISUSUALLYINEARLYAUGUSTTHISYEARITFALLSONSATURDAY,AUGUST2FOLKLORESTORYASTHESTORYGOES,ONCETHEREWASACOWHERD,NIULANG,WHOLIVEDWITHHISELDERBROTHERANDSISTERINLAWBUTSHEDISLIKEDANDABUSEDHIM,ANDTHEBOYWASFORCEDTOLEAVEHOMEWITHONLYANOLDCOWFORCOMPANYTHECOW,HOWEVER,WASAFORMERGODWHOHADVIOLATEDIMPERIALRULESANDWASSENTTOEARTHINBOVINEFORMONEDAYTHECOWLEDNIULANGTOALAKEWHEREFAIRIESTOOKABATHONEARTHAMONGTHEMWASZHINU,THEMOSTBEAUTIFULFAIRYANDASKILLEDSEAMSTRESSTHETWOFELLINLOVEATFIRSTSIGHTANDWERESOONMARRIEDTHEYHADASONANDDAUGHTERANDTHEIRHAPPYLIFEWASHELDUPASANEXAMPLEFORHUNDREDSOFYEARSINCHINAYETINTHEEYESOFTHEJADEEMPEROR,THESUPREMEDEITYINTAOISM,MARRIAGEBETWEENAMORTALANDFAIRYWASSTRICTLYFORBIDDENHEORDEREDTHEHEAVENTROOPTOCATCHZHINUBACKNIULANGGREWDESPERATEWHENHEDISCOVEREDZHINUHADBEENTAKENBACKTOHEAVENDRIVENBYNIULANGSMISERY,THECOWTOLDHIMTOTURNITSHIDEINTOAPAIROFSHOESAFTERITDIEDTHEMAGICSHOESWHISKEDNIULANG,WHOCARRIEDHISTWOCHILDRENINBASKETSSTRUNGFROMASHOULDERPOLE,OFFONACHASEAFTERTHEEMPRESSTHEPURSUITENRAGEDTHEEMPRESS,WHOTOOKHERHAIRPINANDSLASHEDITACROSSTHESKYCREATINGTHEMILKYWAYWHICHSEPARATEDHUSBANDFROMWIFEBUTALLWASNOTLOSTASMAGPIES,MOVEDBYTHEIRLOVEANDDEVOTION,FORMEDABRIDGEACROSSTHEMILKYWAYTOREUNITETHEFAMILYEVENTHEJADEEMPERORWASTOUCHED,ANDALLOWEDNIULANGANDZHINUTOMEETONCEAYEARONTHESEVENTHNIGHTOFTHESEVENTHMONTHTHISISHOWQIXICAMETOBETHEFESTIVALCANBETRACEDBACKTOTHEHANDYNASTY206BCAD220TRADITIONALLY,PEOPLEWOULDLOOKUPATTHESKYANDFINDABRIGHTSTARINTHECONSTELLATIONAQUILAASWELLASTHESTARVEGA,WHICHAREIDENTIFIEDASNIULANGANDZHINUTHETWOSTARSSHINEONOPPOSITESIDESOFTHEMILKYWAYCUSTOMSINBYGONEDAYS,QIXIWASNOTONLYASPECIALDAYFORLOVERS,BUTALSOFORGIRLSITISALSOKNOWNASTHE“BEGGINGFORSKILLSFESTIVAL“OR“DAUGHTERSFESTIVAL“INTHISDAY,GIRLSWILLTHROWASEWINGNEEDLEINTOABOWLFULLOFWATERONTHENIGHTOFQIXIASATESTOFEMBROIDERYSKILLSIFTHENEEDLEFLOATSONTOPOFTHEWATERINSTEADOFSINKING,ITPROVESTHEGIRLISASKILLEDEMBROIDERSSINGLEWOMENALSOPRAYFORFINDINGAGOODHUSBANDINTHEFUTUREANDTHENEWLYMARRIEDWOMENPRAYTOBECOMEPREGNANTQUICKLYTRADITIONTRANSFORMEDTHELOVESTORYOFNIULANGANDZHINU,ANDTHEQIXIFESTIVALHAVEBEENHANDEDDOWNFORGENERATIONSYETTHESEANCIENTTRADITIONSANDCUSTOMSARESLOWLYDYINGOUTMANYMODERNCHINESE,PARTICULARLYYOUNGSTERS,SEEMTOKNOWMOREABOUTSTVALENTINESDAYONFEBRUARY14,CHARACTERIZEDBYBOUQUETSOFROSES,CHOCOLATESANDROMANTICCANDLELIGHTDINNERS,THANTHEYDOABOUTTHEIRHOMEGROWNDAYFORLOVERSEVENQIXIISNOWADAYSREFERREDTOASTHE“CHINESEVALENTINESDAY“MOREANDMOREYOUNGCHINESEPEOPLEBEGINTOCELEBRATETHISDAYINAVERYSIMILARWAYASTHATINWESTERNCOUNTRIESFEWERPEOPLETHANEVERWILLGAZEATTHEHEAVENSONSATURDAYTOPICKOUTTHETWOSTARSSHININGBRIGHTONEITHERSIDEOFTHEMILKYWAY,THATIS,IFPEOPLEEVENKNOWONWHICHDAYQIXIFALLSTHEREAREREADYREMINDERSDOTTEDABOUT,INTHEFORMOFBIGADSSAYING“SALESONCHINESEVALENTINESDAY“INSHOPS,HOTELSANDRESTAURANTSBUTFEWYOUNGWOMENWILLMARKTHEFESTIVALWITHTHEIRBOYFRIENDS,ORTAKEPARTINTRADITIONALACTIVITIESTOPRAYFORCLEVERNESSALARGESCALEOFEXHIBITIONONTHESILKROADOPENEDTOTHEPUBLICINTHENATIONALMUSEUMONTHURSDAYTHEEXHIBITIONDISPLAYSMORETHAN400TREASURESFROMSHAANXIPROVINCE,GANSUPROVINCEAND14OTHERREGIONSITISLARGESTSCALEEXHIBITIONTHATSHOWSTHEHISTORYOFTHESILKROADINRECENTYEARSASAPECISGOINGONINBEIJING,THEEXHIBITAIMSTOSHOWTHEWORLDTHISBRILLIANTSECTIONOFHISTORYTHESILKROADISASERIESOFTRADEANDCULTURALTRANSMISSIONROUTESTHATWERECENTRALTOCULTURALINTERACTIONTHROUGHREGIONSOFTHEASIANCONTINENTITCONNECTEDTHEWESTANDEASTBYLINKINGTRADERS,MERCHANTS,PILGRIMS,MONKS,SOLDIERS,NOMADS,ANDURBANDWELLERSFROMCHINAANDINDIATOTHEMEDITERRANEANSEADURINGVARIOUSPERIODSOFTIMEIMETMYDEARHUBBYIN2009THESECONDYEARIWASINMYSCHOOLANDITWASTHEFIRSTYEARWHENHECAMEHEREWEBECAMECOLLEAGUESANDTHEREWASNOTHINGSPECIALHAPPENINGDURINGTHATYEARHEWASJUSTAKINDANDHUMBLEBROTHERGRADUATEDFROMTHESAMECOLLEGEASMEBUTWEDIDNOTKNOWEACHOTHERTILLHEBECAMEMYCOLLEAGUEANDHISOFFICEDESKWASJUSTINFRONTOFMETHEREWASONLYAGLASSBETWEENUSSOACTUALLYWECOULDSEEEACHOTHERWHENWEBOTHLOOKUPBUTITISNOTTHEMAINREASONTHATREALLYDRAWSUSCLOSEHOWWEBECOMECLOSETOEACHOTHERWASSOMETHINGSEEMSQUITENATURALWEWENTOUTTOPLAYBADMINTONWITHOTHERCOLLEAGUESANDWESOMETIMESCHATTEDFORAWHILEHEISAMANOFFEWWORDSBUTSOMEHOWSOMETIMESWILLSAYSOMETHINGREALLYHUMOROUSTHENONEDAY,TOMYGREATSURPRISE,IFOUNDAPOTOFBEAUTIFULFLOWERONMYDESKITWASJUSTTHEFLOWERIHADTALKEDABOUTWITHMYCOLLEAGUE