《药物合成反应(闻韧主编第三版)》人名反应整理

1、药物合成反应（闻韧主编第三版）人名反应整理一、卤化反应1、 Hunsdriecke反应（汉斯狄克反应）：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。2、Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。3、Gattermann反应（加特曼反应）：将Sandmeyer反应条件改为铜粉和氢卤酸。4、Schiemann反应（席曼反应）：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或将芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，此重氦盐再经热分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热)，就可以制得较好收率的氟代芳烃。二、烃

2、化反应5、Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在碱(钠，氢氧化钠， 氢氧化钾等) 存在下与卤代烃反应生成醚的反应。6、Gabriel合成（盖布瑞尔合成）：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾形成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。7、Delepine反应（德勒频反应）：用卤代烃与环六亚甲基四胺(乌洛托品Methenamine)反应得季铵盐，然后水解可得伯胺。8、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。9、Ullmann反应（沃尔曼反应）：卤代芳烃与芳香伯胺在铜

3、或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。三、酰化反应10、Friedel-Crafts反应（傅列德尔-克拉夫茨反应，也称傅-克酰基化反应）：羧酸及羧酸衍生物在质子酸或Lewis酸的催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。11、Hoesch反应（赫施）：腈类化合物与氯化氢在Lewis 酸催化剂ZnCl2的存在下与烃基或烷氧基取代的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，再经水解则羟基或烷氧基取代的芳香酮。12、 Gattemann反应（伽特曼反应）：将羟基或烷氧基取代的芳烃在AlCl3、ZnCl2催化下与氰化氢及氯化氢反应生成牙胺盐酸盐，再经水解生成相应芳香醛的反应。13、Vilsme

4、ier-Haack反应（维斯迈尔-哈克反应）：以N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在氧氯化磷的催化下，在芳核（杂）环上引入甲酰基。14、Rimer-Tiemann反应（瑞穆尔-悌曼反应）：苯酚和氯仿在强碱性水溶液中加热，生成芳醛的反应。 15、Claisen反应和Dieckmann反应（克莱森反应和狄克曼反应）：羧酸酯与另一分子具有-活泼氢的酯进行缩合得到-酮酸酯的反应称为Claisen反应，也成为克莱森缩合。若两个酯在同一分子之内，在上述条件下可发生分子内缩合，得环状-酮酸酯，此反应称为Dieckmann反应。四、缩合反应16、Aldol缩合（艾德尔缩合）：含有-活泼氢的醛或酮，在碱或酸的催化下

5、发生自身缩合，或与另一分子的醛或酮发生缩合，生成-羟基醛或酮类化合物的反应，该类化合物不稳定易发生消除反应生成，-不饱和醛酮。17、Chaisen-Schimidt反应（克莱森-史密斯特反应）：芳醛和脂肪族、酮在碱催化下缩合生成-不饱和醛、酮的反应。18、Tollens缩合（托伦斯缩合）：甲醛在碱的催化下，可与含有-活泼氢的醛、酮进行醛醇缩合，在醛、酮的-碳原子上引入羟甲基，产物是-羟基醛或其脱水物，-不饱和醛酮。19、Cannizzaro反应（坎尼扎罗反应）:无-活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应，生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。20、Robimson环合（罗宾孙环合）：酯

6、环酮与，-不饱和酮的共轭加成产物发生的分子内缩合反应，可以在原来环结构基础上再引入一个环。21、Prins反应（普林斯反应）：烯烃与甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得1,3-二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及-烯醇的反应。22、安息春缩合：芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成-羟基酮的反应。23、 Reformatsky反应（瑞福马斯基反应）：醛或酮与-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得-羟基酸酯或脱水得，-不饱和酸酯的反应。24、Grignard反应（简称格氏反应）：通常是由有机卤素化合物(卤代烷、活性卤代芳烃等)与金属镁在无水醚（乙醚、丁醚、戊醚等）存在下生成格

7、氏试剂（RMgX），后者再与羰基化合物(醛、酮等)反应而得相应醇类的反应。25、Blanc反应（布兰克反应）：芳烃在甲醛、氯化氢及无水ZnCl2 (AlCl3、SnCl4)或质子酸（H2SO4、H3PO4、HOAc）等缩合剂的存在下,在芳环上引入氯甲基(-CH2CI)的反应。26、Mannich反应（曼尼希反应）: 具有活性氢的化合物与甲醛(或其他醛)、胺进行缩合，生成氨甲基衍生物的反应。27、Pictet-Spengler反应（皮特克-施彭格勒反应）：-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应。28、Strecker反应（斯特雷克反应）：脂肪族或芳香族醛、 酮类

8、与氰化氢和过量氨(或胺类)作用生成-氨基氰，再经酸或碱水解得到(d，l)-氨基酸类的反应。29 、Michael反应（迈克尔反应）：活性亚甲基化合物和，-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合生成-羰烷基类化合物的反应。30、Wittig反应（威替格反应）：醛或酮与磷叶立德反应合成烯烃的反应称为羰基烯化反应，又称Wittig反应，其中该磷叶立德（ylide）称为Wittig试剂。31、Wittig-Horner反应（威替格-霍能反应）：利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成烯烃的反应。32、Knoevenagel反应（克脑文格尔反应）：凡具有活性亚甲基的化合物在弱碱的催化下，与醛

9、、酮发生失水反应，反应的结果是在羰基-碳上引入了亚甲基。33、 Stobbe反应（斯都伯反应）：在强碱条件下，羰基化合物与丁二酸酯或-烃代丁二酸酯缩合而得-烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应，常用碱性试剂有醇钠，叔丁醇钾，氢化钠和三苯甲烷钠等。34、Perkin反应（普尔金反应）：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成-芳基丙烯酸类化合物的反应。35、Darzens缩合（达森斯缩合）：醛或酮与-卤代酸酯在碱催化下缩合生成，-环氧羧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应。36、Diels-Alder反应（狄尔斯-艾尔德反应）：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成， 生成环己烯衍生物的反应。37、

10、五、重排反应37、Wagner-Meerwein重排（瓦格内尔-麦尔外因重排）：在质子酸或Lewis酸催化下生成的碳正离子中，烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态，迁移至相邻带正电荷碳原子的反应。38、Pinacol重排（嚬娜醇重排反应）：在酸催化下，邻二叔醇失去一分子水，重排成醛或酮的反应。39、Benzil-Benzilic acid重排(二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排反应)：-二酮类化合物用强碱处理发生重排，生成-羟基酸盐。40、Fovorski重排（费夫斯基反应）：-卤代酮（氯、溴或碘代酮）和烷氧负离子作用，发生重排得到酯的反应。41 、Wolff重排（沃尔夫重排反应）：在光、热或

11、金属化合物的催化下，-重氮酮重排成烯酮的反应，生成的烯酮与水、醇、胺反应，即得相应的羧酸、酯、酰胺。42、Arndt-Eistert合成反应（阿恩特-艾斯特尔合成反应）：酰氯与重氮甲烷反应得-重氮酮，再经Wolf重排，生成比原来羧酸多一个碳原子的羧酸。43、Beckmann重排（贝克曼重排反应）：肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮原子迁移，生成取代酰胺的反应。44、Hofmann重排（霍夫曼重排反应）：未取代的酰胺与次溴酸钠（或溴与氢氧化钠）作用，得到比反应物少一个碳原子的伯胺的反应，也有称霍夫曼降解。45、 Curtius重排（科尔提斯重排反应）：酰基叠氮化合物加热分解生成异氰酸酯的反应

12、。46、Schmidt反应（施密特反应）：在酸催化下，叠氮酸与羧酸、酮或醛反应分别生成伯胺、酰胺或腈的反应。47、Baeyer-Villiger氧化/重排（拜耳-卫利格氧化/重排反应）： 酮类与过氧酸反应，重排转化成酯；如为环酮，则转化为相应内酯或羟基酸的反应。48、Stevens重排（斯蒂文斯反应）：与氮相连的其中一个 碳原子上含有吸电子基（Z）的季氨盐，在强碱作用下，重排生成叔胺的反应。49、Sommele-Hauser重排（桑姆-皓斯尔重排）：苄基季铵盐在氨基钠等强碱催化下，重排生成邻位取代的苄基叔胺的反应。50、Wittig重排（威替格重排）：醚类化合物在烷基锂存在下重排得烷氧盐，经酸

13、化生成醇的反应。51、Claisen重排（克莱森重排）：烯丙基芳基醚加热重排为邻烯丙基酚类化合物的反应。 52、Cope重排：当1,5-二烯类加热时发生异构化作用，称为Cope重排（3,3-迁移重排）53、Fischer吲哚合成（费歇尔吲哚合成）：醛或酮的芳腙在质子酸或Lewis酸存在下，脱氨生成吲哚类化合物的反应。六、氧化反应54、Oppenauer氧化（欧芬脑尔氧化）：仲醇与负氢受体（丙酮）在三烷氧基铝存在下一起回流，将仲醇氧化成酮的反应。55、Dakin反应（哒嗪反应）：有机过氧酸氧化醛基邻位或对位有羟基等供电子基团的芳香醛，经甲酸酯中间体，得到羟基化合物的反应。56、 Prevost反

14、应：以碘和羧酸银试剂在无水条件下和烯键作用，可获得反式1,2-二醇的双乙酰衍生物的反应。57、Teuber反应：利用Fremy盐试剂在稀碱水溶液中将酚（和芳胺）氧化成醌的反应。七、还原反应58、Birch还原（伯奇还原）：芳香族化合物在液氨中用的钠（钾或锂）还原，生成非共轭二烯的反应。59、Clemmensen反应（克莱门森反应）：在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应。60、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应（沃尔夫-基斯内尔-黄鸣龙还原反应）：醛、酮在强碱条件下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。61、Meerwein-Ponndorf-Verley反应：在异丙醇中，醛、酮等羰基化合物用异丙醇铝还原为相应的醇，同时将异丙醇氧化为丙酮的反应。62、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-沃拉车反应）：在过量甲酸及其衍生物存在下，羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应。63、Rosenmund反应（罗森蒙德反应）：酰卤在适当的反应条件下，用催化氢化或金属氢化