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文档简介

1、焦耳焦耳 18181879 焦耳于1843年做了如下实验:将两个容量相等且中间以旋塞相连的容器,置于有绝热壁的水浴中。如图所示。其中一个容器充有气体,另一个容器抽成真空。待达热平衡后,打开旋塞,气体向真空膨胀,最后达到平衡。一、理想气体的内能和焓一、理想气体的内能和焓U = Q W=0 0=0结果:温度不变 U= f (T,V)dVVUdTTUdUTV0TVU同理0TpU= 0= 0 0焦耳实验:理想气体向真空膨胀 结论:理想气体的内能 U只随T而变。解释:理想气体分子之间无作用力,无分子间位能,体积改变不影响热力学能。T不变真空一、理想气体的内能和焓一、理想气体的内能和焓 对理想气体的焓:

2、即理想气体的焓也仅是温度的函数,与体积或压力无关:)()(TfnRTTfpVUH0TVH0TpH 从焦耳实验得到:“理想气体的内能和焓仅是温度的函数”一、理想气体的内能和焓一、理想气体的内能和焓1.1.理想气体绝热可逆过程方程式理想气体绝热可逆过程方程式 在绝热过程中,根据热力学第一定律可得: 这时,若体系对外作功,内能下降,体系温度必然降低,反之,则体系温度升高。因此绝热压缩,使体系温度升高,而绝热膨胀,可获得低温。 WU dTCUVdd,因为TCUWVd d所以三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程理想气体绝热可逆过程,若非体积功零,则VVnRTVpVpWedddTCUWVd d因为

3、TCVVnRTVdd所以TdTCVdVnRV,或2121ddVVTTVTTCVVnR积分:三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程因为理想气体 ,代入上式得: nRCCVp2112lnln TTCVVCCVVp两边同除以CV,并令 CCCCmVmpVp,/2112lnln1TTVV上式写成:122111VTVTKTV1(1 1)即得:三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程 K为常数。若将T = pV/nR 代入上式得:KpV(2 2)K 为另一常数。若将V =nRT/p 代入式(1)得:KpT 1(3 3)式(1)、(2)、(3)均为理想气体在W=0条件下的绝热可逆过程中的过程方程式

4、。三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程 2.2.绝热过程的功绝热过程的功 若温度范围不太大,CV可视为常数,则 W= CV (T2T1)=CV (T1T2) (1)TCUWVd d因为Q=0, 所以21dTTVTCWW积分:1VVpVCCCCnRInRCV代入(1):对理想气体,对理想气体,CpCV nR,则,则三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程11221121VpVp)TT(nRW公式(1)、(2)适用于定组成封闭系统理想气体的一般绝热过程,不一定是可逆过程。三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程 从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出:AB线斜率:AC线斜率: 同

5、样从A点出发,达到相同的终态体积,等温可逆过程所作的功大于绝热可逆过程所作的功。 因为绝热过程靠消耗热力学能作功,要达到相同终态体积,温度和压力必定比B点低。3.3.绝热可逆与定温可逆过程的比较绝热可逆与定温可逆过程的比较三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程VpVpTVpVpS 1pV绝热线绝热线C等温线等温线BAW等温等温W绝热绝热1.1.节流膨胀节流膨胀 1853年焦耳和汤姆逊设计了节流膨胀实验。装置如下图:四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体p2p1p2p1T1T2V1V2多孔塞多孔塞P1 P2演示 这种维持一定的压力差的绝热膨胀称为节流膨胀。 当节流

6、膨胀经过一定时间达到稳定状态后,左、 右侧气体的温度稳定不变,实测值分别为T1与T2,且T1T2。四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体2.2.节流膨胀是恒焓过程节流膨胀是恒焓过程 由于是绝热过程,据热力学第一定律得:U = W环境对系统作功: W1= p1V -p1(0-V1) p1 V1系统对环境作功:W2= p2V =-p2(V2-0)=p2V2整个过程系统对环境所作的功为: W=p1V1p2V2因此 U=U2-U1=W=p1V1-p2V2移项得: U2+p2V2=U1+p1V1即 H2=H1 H=0可见,气体的节流膨胀是一恒焓过程气体的节流膨胀是一恒焓过程四、

7、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体3.3.焦耳焦耳- -汤姆逊系数汤姆逊系数 节流膨胀过程为恒焓过程,对理想气体来说,焓仅为温度的函数,焓不变,则理想气体通过节流膨胀,其温度保持不变。 而对实际气体而言,通过节流膨胀,焓值不变,温度却发生了变化,这说明实际气体的焓不仅取决于温度,而且与气体的压力有关。四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体 假设节流膨胀在dp的压差下进行,温度的改变为dT,定义: 四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体 下标H 表示该过程是恒焓过程。J-T 称为焦耳-汤姆逊系数,它表示经节流膨胀气体的

8、温度随压力的变化率。 J-T 的大小,既取决于气体的种类,又与气体所处的温度、压力有关。HpTT- J 0 经节流膨胀后,气体温度降低。 T- J 是体系的强度性质。因为节流过程的 ,所以当:d0p J-TT- J0 经节流膨胀后,气体温度升高。 T- J =0 经节流膨胀后,气体温度不变。四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体HpTT- J 在常温下,一般气体的 均为正值。例如,空气的 ,即压力下降 ,气体温度下降 。 101.325 kPaJ-TJ-T0.4 K/101.325 kPa0.4 K但 和 等气体在常温下, ,经节流过程,温度反而升高。若降低温度,可使它们的 。HeJ-T02H

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