分析化学期末试题及参考答案

1、分析化学期末试题班级学号姓名9一二三四五总分一、单项选择题(15分，每小题1分)1、在以edta为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应 系数为(a)。a、 ay(h), ay(n), am(l)；b、 a y(h), a y(n), a myc、a y(n), a m(l), a myda y(h), & m(l) , & my2、在edta&合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是( b )。a、cm 大，ay(h)小，am(l)大，kmy小；b、cm 大，am(l)小，kmy大，a y(h)小；c、cm 大，ay(h)大，kmy小，am(l)小；d>

2、 ay(h)小，am(l)大，kmy 大，cm 小；3、以edta为滴定剂，下列叙述错误的是( d )。a、在酸度较高的溶液中，可形成 mhy络合物。b、在碱性较高的溶液中，可形成 mohy络合物。c、不论形成mhy或mohy ,滴定反应进行的程度都将增大。d、不论溶液ph值的大小，只形成my 一种形式络合物。4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为( d )(m:待测离子；n:干扰离子；in：指示剂)a、k my，k ny ；b、k my < k ny ；c、kmin kmy jd、k nin > k my。5、在用edta测定ca2+、mg2+的含量时，消除少量

3、fe3+、al3+干扰的下述方 法中，哪一种是正确的( c )。a、于ph=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；b、于酸性溶液中加入 kcn,然后调至ph=10;c、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至ph=10的氨性溶液；d 、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。6、在1 mol l-1hc1介质中，滴定fe2+最好的氧化-还原方法是（b ）。a、高钮酸钾法；b、重铭酸钾法；c、碘量法；d、铀量法7、用 0.02 mol l-1kmno4 溶液滴定 0.1 mol l-1 fe2+溶液和用 0.002 mol l-1kmno4溶液滴定0.01mol l-1fe2+溶液两种情况下滴定突跃的

4、大小将（ a ）。a、相等；b、浓度大突跃大；c、浓度小的滴定突跃大；d、无法判断。8、用k2c2o7法测定fe时，若sncl2量加入不足，则导致测定结果（b ）。 a、偏高；b、偏低；c、无影响；d、无法判断。9、碘量法测铜时，加入ki 的目的是（ c ） 。a、氧化剂 络合剂 掩蔽剂；b、沉淀剂 指示剂 催化剂；c、还原剂 沉淀剂 络合剂；d、缓冲剂 络合剂 预处理剂。10、对于agcl 沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（ a） 。a、同离子效应；b、盐效应；c、酸效应；d、络合效应。11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ c ） 。a、冷水；b、含沉淀剂

5、的稀溶液；c、热的电解质溶液；d、热水。12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ b ） 。a、吸留；b、混晶；c、包藏；d、继沉淀。13、将磷矿石中的磷以 mgnh 4po4形式沉淀、冉灼烧为 mg2p2。7形式称量， 计算p2o5含量时的换算因数算式是（ d ）oa、 m（p2o5） / m（mgnh 4po4）；b、 m（p2o5） / 2m（mgnh 4po4）；c、 m（p2o5） / 2m（mg 2p2o7）；d、 m（p2o5） / m （mg2p2o7）。14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象

6、的是（ c ） 。a、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；b、参比溶液选择不当；c、 显色反应的灵敏度太低；d 、 测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（a、高浓度示差光度法；b、低浓度示差光度法；c、精密示差光度法；d、双波长吸光光度法。二、填空题（15分，每空0.5分）1、提高络合滴定选择性的途径有 a 和沉淀掩蔽法，b掩蔽法，选择其它的c 或多胺类螯合剂作滴定剂，使 algko 5。2、络合滴定方式有直接 滴定法、 间接 滴定法、滴置换定法和返滴定滴定法。3、在edta&合滴定中，当cm和kmy都较大时，为了使滴定突跃增大，一般 讲ph值

7、应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 和 我 的络合作用。4、以kmno§液7定fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因 为;计量点电位 esp不在滴定突跃中点，是由于 。5、间接碘量法的主要误差来源为碘的氧化性 与碘离子的还原性。6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 铭酸钾;钱盐存在时摩尔法滴 定酸度ph范围是6.5-7.2。7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 铁镂矶;滴定剂硫氟酸按。8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为 共沉淀, 沉淀。9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为 ,。10、吸光光度法选择测量波长的依据是 ,选择测量的 吸光度是在 范围。1

8、1、用有机相作为 相，用水相作为 相的萃取色谱分离法称为 色谱分离法。12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至 ,即一般所 说的 状态，冷却至60-80 c,加入hcl和动物胶，充分搅拌，并在60-70 c保温10min,使硅酸三、计算题（40分）1、用 0.020 mol l-1 edta商定 0.10 mol l-1 mg2+和 0.020 mol l-1 zn2+混合溶 液中的zn2+ ,问能否准确滴定zn2+ ?若溶液中的共存离子不是 mg+、而是0.10 mol l-1 ca2+ ,能否准确滴定zn2+ ?若在ph 5.5以二甲酚橙（xq为指示剂、用 edta滴定zn2+时

9、,cl有干扰而mc2+无干扰，通过计算说明原因何在？已知二甲酚橙与 ca2+和 mc2+ 均不显色，lgkzny = 16.5 , lgkmgy= 8.7,lgk cay ='107ph = 5.5 时 lgk znxo = 5.7 、 pznep 5.7 o2、计算在1 mol l-1 h2so4介质中，cs+与fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化 学计量点时的电势和滴定突跃范围。已知 eg4+ce3 + = 1.44v，e%/fe2+ = 0.68v。3、计算 cds沉淀在nh3 = 0.10 mol l-1 溶液中的溶解度。(cds: ksp = 8x10-27; nh3 h2o

10、: kb = 1.8x105; cd2+-nh3络合物的 1g b 1 - 1g b 6： 2.65, 4.75, 6.19, 7.12, 6.80, 5.14; h2s 的 ka1=1.3x10-7, ka2 = 7.1x10-15)4、浓度为25.5仙g / 50 ml的cu2+溶液，用双环己酮草酰二腺光度法进行测定， 于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量，测得 t=50.5%,求摩尔吸光系数£ 和灵敏度指数so （已知cu的摩尔质量为63.546）四、推倒证明题（10分，每小题5分）1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物 ma2在酸性溶液中和过量沉淀剂 a 一存在下,溶解度s的

11、计算公式为s = ksp h ' ka 。k ka ca- j2、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数k萃与螯kd(hr)hr。hrw合物的分配系数kd(mrn)、螯合剂的分配系数kd (hr)、螯合剂的解离常数ka (hr) 和螯合物稳定常数b的关系式来。 (m n4)w+n(hr)o =(m r九+n(h )wmrn i, h r-ixmrno一 n4 n， k a (hr)一 ， kd(mrn)一mnrn ( ) hrmrnw五、问答题(20分，每小题4分)1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液?2、在用k2c2o7法测定铁矿石中全铁

12、的方法中，加入h3po4的好处是什么?3、na2s2o3为什么不能直接配制成标准溶液？如何配制 na2s2o3溶液?4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率、单项选择题（15分，每小题1分）1、a;2、b;3、d;4、d;5、c;=1.06v139、c;10、a;14、c;15、do6、b;7、a;8、b;11、c; 12、b;13、d;、填空题（15分，每空0.5分）1、a络合,b氧化-还原，c氨竣络合剂2、 直接、返、置换、 间接3、 水解和辅助络合剂4、在化学计量点后，电势主要由不可逆电对 mnq / mn 2+所控制;滴定体系两电对的电子数 m与n2不相等5、

13、溶液的酸度 与i 2的挥发和i-的被氧化6、铭酸钾；ph 6.5-10.57、铁钱锐；nhscn（或 kscn nascn8、共沉淀现象，继沉淀现象9、非单色光，介质不均匀，溶液本身的化学反应10、 最大吸收原则（或吸收最大、干扰最小）、0.2-0.811、固定相，流动相，反相分配（或反相萃取）12、 砂糖状、湿盐、凝聚三、计算题（40分）1、解：0 02- 0 1.(d lg(kzny cz；)-lg(kmgy cmg)=lg(1016.5m-0-)-lgd。8."?)：7.1 >6故能准确滴定zn2+,这时et<|±0.1% , mg2+不干扰。sp- sp

14、6 50.021070.12 lg(kzny czn)lg(kcay cca) = lg(10. 父 )-lg(10 0 *) = 5.1>522故能准确滴定，这时et<±0.3%, ca2+不干扰。(3)在 ph 5.5时，igkznx。=5.7pz% =5.7对于 zn2+、mg2+体系:igkzny =igkzny -ig(kmgy c常)=16.5 8.7 + 1.3 = 9.10.021cspzn'spnj/nd*ml'xmoll)k kzny 1 10pznsp =5.55pzn = pznep - pznsp = 5.7 -5.55 =0.1

15、5100.15 _10。15止匕时，et = 00 m100% = 0.02% ,说明加09父10/mg2+无干扰。对于 zn2+、ca2+体系：ig。=3丫 -ig(kcayccp) =16.5-10.7 1.3 = 7.1此时,2、解:ig k 二0.0224.551、7.1 =10 (moi l )10pznsp =4.55pzn = pznep。pznsp = 5.7 -4.55 =1.151.151.15et =10,m100% =4% ,说明 ca2+ 有干扰。,109.1 10(ece4 7ce3，- efe3 /fe2 )n0.059v1.44v -0.68v0.059v= 1

16、2.88k =7.6 1012espn1 ec；4/ce3 ., n 1fe32fgi 二 1.44v 0.68vnt nx否虹田由l口0.0593 1 l00.059_3大跃沱围：e23力 2+ lg 10 v e*+ 3+ lg10- vin2c in1)(0.68+0.059x 3) v (1.44-0.059x 3) v即：0.86v1.26v3、解:设cds的溶解度为s,条件溶度积常数为ksp,则0.10 mol l-1nh3溶液中h+为:kw1 10”h=*_oh -. kb c 1.8 100.10=7.4 102(mol l)_1.jh± . h 2)1 ka2ka1

17、 ka21212 2d 7.4 10(7.4 10 )23-1 'j5' '315 = 1.05 107.1 101.3 107.1 10：cd二cd(nh3)=1一：1小乩一n%2 %nh33nh34 7nh35 7nh362654.7526.1937.12468055.146=1 100.10 10(0.10)10(0.10)10(0.10)10(0.10)10(0.10)3.5510故ksp =ksp%d二 s =810271.05103103.55-310'°cs2_ccd2.二s s=s2 =ksp s cds= ksp = 3 10，0 =

18、1.7 10。4、解:ccu2 += 25.5%/50ml =25.563.54610"50 10”-8.0 10“mol l”0.29672 8.0 10”= 1.9 104 l mol1 cm1 1,1八 1g 1g a t 50.5%b c b c 2 8.0 10"663.54668 ,2104 10一 = 3.3 10 - 'g cmr1.9 104四、推倒证明题（10分）1、证明：v ca- = a + ha = 2s + c a- = ca-ca ka . a-= dka h 2那么 ksp=ma-2c ca ka a_ka+h+/二 s = ksp2

19、h +kaka ca- j152、证明:根据反应方程，则有k萃mrn。h wmn w hr0v mrn 0 = kd (mrn mrnw 和hr 0 = kd (hr hrwkd(mrn) mrnwh w代入行k萃二n+,kd(hr) m n w hrw分子分母同乘以rw得:kd(mrn) mrnwk d (hr)nnm w rwh w rwhrwk d(mrn)k d(hr)1- k k a (hr) a (hr)五、问答题（20分）1、答：当络合物与配位体足够大时，加入少量的金属离子m,由于大量存在的络合 剂可与m络合，从而抑制了 pm的降低；当加入能与m形成络合物的配位体时， 大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出 m来，而与加入的配位体络合，从而使pm不会明显增大；故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离 子缓冲溶液。2、答：加入h3po4,可使fe3+生成无色稳定的fe(hpo”一，降低了 fe3+ / fe2+ 电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的 fe(hpo4)2 ,消除了 fe3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。3、答：这是由于na2s2o3与水中的微生物、co2、空气中o2发生下述分解反应：、 微牛物，2_ 12na2s203tnnazsos+sj ,s2o3 +o2so4 +sj,2s2o32-