第07章 红外吸收光谱法

1、第七章第七章第七章第七章第七章第七章 红外红外红外红外红外红外 吸收光谱法吸收光谱法吸收光谱法吸收光谱法吸收光谱法吸收光谱法一、概述概述二、红外光谱与有机二、红外光谱与有机化合物结构化合物结构三、分子中基团的基三、分子中基团的基本振动形式本振动形式四、影响峰位变化的四、影响峰位变化的因素因素第一节第一节第一节第一节第一节第一节 红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱基本原理基本原理基本原理基本原理基本原理基本原理一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述 分子中的原子与化学键处于不断的运动中。除了分子中的原子与化学键处于不断的运动中。除了原子外原子外层价电子跃迁层价电子跃迁以外

2、，还有以外，还有分子中原子的振动和分子本身的分子中原子的振动和分子本身的转动转动。这些运动形式都可能吸收外界能量而引起能级的跃。这些运动形式都可能吸收外界能量而引起能级的跃迁，每一个振动能级常包含有很多转动分能级，在分子发迁，每一个振动能级常包含有很多转动分能级，在分子发生振动能级跃迁时，不可避免的发生转动能级的跃迁，因生振动能级跃迁时，不可避免的发生转动能级的跃迁，因此无法测得纯振动光谱，故通常所测得的光谱实际上是振此无法测得纯振动光谱，故通常所测得的光谱实际上是振动动-转动光谱，简称振转光谱，即红外光谱。转动光谱，简称振转光谱，即红外光谱。分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振分子中基团的

3、振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱转光谱红外光谱测定的优点：红外光谱测定的优点：1、任何气态、液态、固态样品都可以进行红外光谱的、任何气态、液态、固态样品都可以进行红外光谱的测定，这是核磁、质谱、紫外等仪器所不及的。测定，这是核磁、质谱、紫外等仪器所不及的。2、每种化合物均有红外吸收，又有机化合物的红外光、每种化合物均有红外吸收，又有机化合物的红外光谱可以获得丰富的信息。谱可以获得丰富的信息。3、常规红外光谱仪价格低廉，易于购置。、常规红外光谱仪价格低廉，易于购置。4、样品用量小。、样品用量小。红外波段的划分红外波段的划分 =104/（ m ，cm-1）红外波段范围又可以进一步分为远红外、中红

4、外、红外波段范围又可以进一步分为远红外、中红外、近红外近红外 波段波段 波长波长m 波数波数cm-1 近红外近红外 0.752.5 133004000 中红外中红外 2.515.4 4000650 远红外远红外 15.4830 65012红外光谱的表示方法红外光谱的表示方法 红外光谱图多以波长红外光谱图多以波长(m )或波数或波数(cm-1)为横坐标，表为横坐标，表示吸收峰的位置，多以透光率示吸收峰的位置，多以透光率T%为纵坐标，表示吸收强为纵坐标，表示吸收强度，此时图谱中的吸收度，此时图谱中的吸收“峰峰”，其实是向下的，其实是向下的“谷谷”。一。一般吸收峰的强弱均以很强般吸收峰的强弱均以很强

5、(大于大于200)、强、强(在在75-200)、中、中(在在25-75)、弱、弱(在在5-25)、很弱、很弱(小于小于5)，这里的，这里的为表观摩为表观摩尔吸收系数。尔吸收系数。 红外光谱中吸收峰的强度可以用吸光度（红外光谱中吸收峰的强度可以用吸光度（A）或透过率或透过率T%表示。峰的强度遵守朗伯表示。峰的强度遵守朗伯-比耳定律。比耳定律。红外光谱图：红外光谱图：纵坐标为吸收强度，纵坐标为吸收强度，横坐标为波长横坐标为波长 (m)和波数和波数1/ 单位：单位：cm-1可以用峰数，峰位，可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述峰形，峰强来描述。应用：有机化合物的结构解析。应用：有机化合物的结构解析。定

6、性：基团的特征吸收频率；定性：基团的特征吸收频率；定量：特征峰的强度定量：特征峰的强度二、红外光谱与有机化合物结构二、红外光谱与有机化合物结构二、红外光谱与有机化合物结构二、红外光谱与有机化合物结构二、红外光谱与有机化合物结构二、红外光谱与有机化合物结构1.1.1.1.1.1.红外光谱产生的条件红外光谱产生的条件红外光谱产生的条件红外光谱产生的条件红外光谱产生的条件红外光谱产生的条件 满足两个条件：满足两个条件： (1) (1) 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2) (2) 辐射与物质间有相互偶合作用。辐射与物质间有相互偶合作用。 对

7、称分子：没有电偶极矩的变化，辐射不能引起共对称分子：没有电偶极矩的变化，辐射不能引起共振，无红外活性。振，无红外活性。 如：如：N2、O2、Cl2 等。等。 非对称分子：有电偶极矩的变化，有红外活性。非对称分子：有电偶极矩的变化，有红外活性。 2. 2. 2. 分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式(1) 双原子分子的简谐振动及其频率双原子分子的简谐振动及其频率 分子的振动可近似地看成一些用弹簧连接着的小球的运分子的振动可近似地看成一些用弹簧连接着的小球的运动。以双原子分子为例，若把两原子间的化学键看成质量可动。以双原子分子为例，若把两原子间的化学

8、键看成质量可以忽略不计的弹簧，把两个原子看成两个小球，两个原子质以忽略不计的弹簧，把两个原子看成两个小球，两个原子质量为量为m1、m2，则它们之间的伸缩振动可以近似的看成沿轴线则它们之间的伸缩振动可以近似的看成沿轴线方向的简谐振动，如图。方向的简谐振动，如图。(2) (2) (2) (2) (2) (2) 分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式分子振动方程式任意两个相邻的能级间的能量差为：任意两个相邻的能级间的能量差为：kkckhhE13072112K -化学键的力常数，与键能和键长有关，化学键的力常数，与键能和键长有关， -双原子的折合质量双原子的折合质量 =

9、m1m2/（m1+m2）发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。v = c/三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式1 1两类基本振动形式两类基本振动形式伸缩振动伸缩振动 亚甲基：亚甲基：变形（弯曲）振动变形（弯曲）振动 亚甲基：亚甲基：例水分子例水分子峰位、峰数与峰强峰位、峰数与峰强（1）峰位）峰位 化学键的力常数化学键

10、的力常数k 越大，原子折合质量越小，越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。反之，出现在低波数区（高波长区）。（2）峰数）峰数 峰数与分子自由度有关。（非线形分子峰数与分子自由度有关。（非线形分子 3n-6,线形分子线形分子 3n-5）无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。例例2 CO2分子分子（4）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰；频峰；（5）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一

11、个弱的吸收峰，）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；倍频峰；（3）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；差越大（极性越大），吸收峰越强； 1 1内部因素内部因素 （1）电子效应）电子效应a诱导效应诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（蓝移）四、影响峰位变化的因素四、影响峰位变化的因素四、影响峰位变化的因素四、影响峰位变化的因素四、影响峰位变化的因素四、影响峰位变化的因素化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。各种化合物中相同基团的特征吸收并不总在一个固定

12、频率上。共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应（）空间效应：（）空间效应：（）空间效应：（）空间效应：（）空间效应：（）空间效应：环张力，空间位阻环张力，空间位阻环张力，空间位阻环张力，空间位阻环张力，空间位阻环张力，空间位阻 2.2.2.2.2.2.氢键效应氢键效应氢键效应氢键效应氢键效应氢键效应 氢键(分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。OCH3OCOH3CHHO3705-31252835O- H伸 缩RHNORNHOHHC=ON-HN-H伸缩伸缩变形游离氢键16903500165034001620-15901650-1620常见

13、术语常见术语基频峰、倍频峰、合频峰、热峰基频峰、倍频峰、合频峰、热峰基频峰基频峰是分子吸收光子后从一个能基跃迁到相邻的高一能是分子吸收光子后从一个能基跃迁到相邻的高一能基产生的吸收。基产生的吸收。倍频峰倍频峰是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，跃迁两是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，跃迁两个以上能基产生的吸收峰，出现在基频峰波数个以上能基产生的吸收峰，出现在基频峰波数n倍处。为倍处。为弱吸收。弱吸收。合频峰是在两个以上基频峰波数之和或差处出现的吸收峰。合频峰是在两个以上基频峰波数之和或差处出现的吸收峰。为弱峰。为弱峰。热峰热峰来源于跃迁时低能基不是基态的一些吸收峰。来源于跃迁时低能基不是

14、基态的一些吸收峰。振动耦合效应振动耦合效应振动耦合效应w含有若干个相同的化学键的振动频率发生分裂的现象称为耦合效应。当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振动吸收频率很接近时，就会发生振动耦合。w一个化学键的某一种振动的基频和他自己或另一个连在一起的化学键的某一种振动的倍频或组频很接近时，可以发生耦合，这种耦合成为费米共振。一、仪器类型与结构一、仪器类型与结构一、仪器类型与结构一、仪器类型与结构一、仪器类型与结构一、仪器类型与结构两种类型：色散型 干涉型（付立叶变换红外光谱仪）第二节第二节第二节第二节第二节第二节 红外分光光度计红外分光光度计红外分光光度计红外分光光度计红外分光光度计红外分光光

15、度计色散型红外分光光度计工作原理色散型红外分光光度计工作原理傅里叶变换红外光谱仪结构框图傅里叶变换红外光谱仪结构框图傅里叶变换红外光谱仪结构框图傅里叶变换红外光谱仪结构框图傅里叶变换红外光谱仪结构框图傅里叶变换红外光谱仪结构框图干涉仪干涉仪光源光源样品室样品室检测器检测器显示器显示器绘图仪绘图仪计算机计算机干涉图干涉图光谱图光谱图FTS二、制样方法二、制样方法二、制样方法二、制样方法二、制样方法二、制样方法1）气体）气体气体池气体池2）液体：）液体：液膜法液膜法难挥发液体（难挥发液体（bp80 C）溶液法溶液法液体池液体池溶剂：溶剂： CCl4 ，CS2常用。常用。3) 固体固体:研糊法（液体

16、石腊法）研糊法（液体石腊法）KBr压片法压片法薄膜法薄膜法三、联用技术三、联用技术三、联用技术三、联用技术三、联用技术三、联用技术GC/FTIR（气相色谱红外光谱联用）气相色谱红外光谱联用）LC/FTIR（液相色谱红外光谱联用）液相色谱红外光谱联用）PAS/FTIR（光声红外光谱）光声红外光谱）MIC/FTIR（显微红外光谱）显微红外光谱）微量及微区分析微量及微区分析一、红外光谱的特征性一、红外光谱的特征性一、红外光谱的特征性一、红外光谱的特征性一、红外光谱的特征性一、红外光谱的特征性 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率振动

17、频率基团特征频率基团特征频率（特征峰）（特征峰）；例：例： 2800 3000 cm-1 CH3 特征峰特征峰； 1600 1850 cm-1 C=O 特征峰特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化：CH2COCH2 1715 cm-1 酮酮CH2COO 1735 cm-1 酯酯CH2CONH 1680 cm-1 酰胺酰胺红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构常见的有机化合物基团频率出现的范围：常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 670 cm-1依据基团的振动形式，

18、分为四个区：依据基团的振动形式，分为四个区：(1) 4000 2500 cm-1 XH伸缩振动区（伸缩振动区（X=O，N，C，S）(2) 2400 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区三键，累积双键伸缩振动区(3) 1900 1200 cm-1 双键伸缩振动区双键伸缩振动区(4) 1200 670 cm-1 XY伸缩，伸缩， XH变形振动区变形振动区二、有机化合物分子中常见基团吸收峰二、有机化合物分子中常见基团吸收峰二、有机化合物分子中常见基团吸收峰二、有机化合物分子中常见基团吸收峰二、有机化合物分子中常见基团吸收峰二、有机化合物分子中常见基团吸收峰1 X XH H伸缩振动区（伸缩振动

19、区（40004000 2500 2500 cmcm-1 -1 ）（1）OH 3650 3200 cm-1 确定确定 醇，酚，酸醇，酚，酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。（3）不饱和碳原子上的）不饱和碳原子上的=CH（ CH ） 苯环上的苯环上的CH 3030 cm-1 =CH 3010 2260 cm-1 CH 3300 cm-1 （2 2 2）饱和碳原子上的）饱和碳原子上的）饱和碳原子上的）饱和碳原子上的）饱和碳原子上的）饱和碳原子上的C C CHH H3000 cm-1 以上以上 CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动反对

20、称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动对称伸缩振动 CH2 2930 cm-1 反对称伸缩振动反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动对称伸缩振动 CH 2890 cm-1 弱吸收弱吸收3000 cm-1 以下以下2双键伸缩振动区双键伸缩振动区(1200 1900 cm-1 )苯衍生物在苯衍生物在 1650 2000 cm-1 出现出现 C-H和和C=C键的键的面内变形振动的面内变形振动的泛频吸收（强度泛频吸收（强度弱），可用来判弱），可用来判断取代基位置。断取代基位置。（1） RC=CR 1620 1680 cm-1 强度弱，强度弱， R=R（对称对称）时，时，无红外活性。无红

21、外活性。 （2）单核芳烃）单核芳烃 的的C=C键伸缩振动（键伸缩振动（1626 1650 cm-1 ）（3）C=O （1850 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。醛，酮的区分？醛，酮的区分？2720，2820 醛氢伸缩振动，有尖锐的小吸醛氢伸缩振动，有尖锐的小吸收峰出现，该峰往往分叉为双峰。收峰出现，该峰往往分叉为双峰。3叁键叁键( (C C C)C)伸缩振动区伸缩振动区(2400(2400 2100 2100 cmcm-1 -1 ) )4. 4. X XY Y，X XH H 变形振动区变形振动区 1650 1650 cmcm-1-1

22、指纹区指纹区(1350 650 cm-1 ) ,较复杂。较复杂。 C-H，N-H的变形振动；的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动；的伸缩振动； C-C骨架振动等。精细结构的区分。骨架振动等。精细结构的区分。（1）RC CH （2100 2140 cm-1 ） RC CR （2190 2260 cm-1 ） R=R 时，无红外活性时，无红外活性（2）RC N （2100 2140 cm-1 ） 非共轭非共轭 2240 2260 cm-1 共轭共轭 2220 2230 cm-1 三、基团吸三、基团吸三、基团吸三、基团吸三、基团吸三、基团吸收带数据收带数据收带数据收带数据收带数据收带数据基团吸收带

23、数据基团吸收带数据r， （反）（反）r r活泼氢不饱和氢饱和氢三键双键活泼氢不饱和氢饱和氢三键双键伸缩振动变形振动伸缩振动变形振动含氢化学键含氢化学键特征吸收带特征吸收带（伸缩振动）（伸缩振动）指纹吸收带指纹吸收带伸缩振动伸缩振动变形振动变形振动四、分子的不饱和度四、分子的不饱和度四、分子的不饱和度四、分子的不饱和度四、分子的不饱和度四、分子的不饱和度 定义：定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的的“对对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为和度为1。 计算：计算： 若分子中仅含一

24、，二，三，四价元素（若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），），则可按下式进行不饱和度的计算：则可按下式进行不饱和度的计算： = （2 + 2n4 + n3 n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例：例： C9H8O2 = （2 +2 9 8 ）/ 2 = 6典型典型典型有机化合物的红外光谱有机化合物的红外光谱有机化合物的

25、红外光谱1. 烯烃双键的特征吸收烯烃双键的特征吸收=CH的面外弯曲振动的面外弯曲振动烯烃类型烯烃类型CH面外弯曲振动吸收位置面外弯曲振动吸收位置（cm-1）R1CH=CH2995-985，910-905R1R2C=CH2895-885R1CH=CHR2(顺顺)730-650R1CH=CHR2(反）反）980-965R1R2C=CHR3840-790w炔烃化合物炔烃化合物wC-H伸缩振动：伸缩振动：3340-3300cm-1，波数高于烯烃，波数高于烯烃和芳香烃，峰形尖锐。和芳香烃，峰形尖锐。wC-C叁键伸缩振动：叁键伸缩振动：2100cm-1 ，峰形尖锐，强，峰形尖锐，强度中到弱。干扰少，位置特

26、征。末端炔基该吸度中到弱。干扰少，位置特征。末端炔基该吸收强。分子对称性强时，该吸收较弱。收强。分子对称性强时，该吸收较弱。w腈类化合物，腈类化合物，C-N叁键伸缩振动出现在叁键伸缩振动出现在2300-2220cm-1，波数比炔烃略高，吸收强度大。，波数比炔烃略高，吸收强度大。芳香烃芳香烃芳香烃芳香烃芳香烃芳香烃 振动类型振动类型波数（波数（cm-1）说明说明芳环芳环C-H伸缩振伸缩振动动305050强度不定强度不定骨架振动骨架振动16501450峰形尖锐，通常为峰形尖锐，通常为4个峰，但不一定同时个峰，但不一定同时出现出现C-H弯曲振动弯曲振动（面外）（面外）910650随取代情况改变随取代

27、情况改变取代苯的取代苯的取代苯的取代苯的取代苯的取代苯的C-HC-HC-H面外弯曲振动吸收峰位置面外弯曲振动吸收峰位置面外弯曲振动吸收峰位置面外弯曲振动吸收峰位置面外弯曲振动吸收峰位置面外弯曲振动吸收峰位置取代类型取代类型C-HC-H面外弯曲振动吸收峰位置（面外弯曲振动吸收峰位置（cmcm-1-1）苯苯670670单取代单取代770-730770-730，710-690710-690二取代二取代1 1，2-2-770-735770-7351 1，3-3-810-750810-750，710-690710-6901 1，4-4-833-810833-810三取代三取代1 1，2 2，3-3-78

28、0-760780-760，745-705745-7051 1，2 2，4-4-885-870885-870，825-805825-8051 1，3 3，5-5-865-810865-810，730-675730-675四取代四取代1 1，2 2，3 3，4-4-810-800810-8001 1，2 2，3 3，5-5-850-840850-8401 1，2 2，4 4，5-5-870-855870-855五取代五取代870870 各类取代苯各类取代苯的倍频吸收的倍频吸收和面外弯曲和面外弯曲振动吸收振动吸收:羰基化合物的羰基化合物的C=O伸缩振动吸收峰位置伸缩振动吸收峰位置 化合物类型化合物类

29、型吸收峰位置（吸收峰位置（cm-1）醛醛1735-1715酮酮1720-1710酸酸1770-1750酯酯1745-1720酰胺酰胺1700-1680（酰胺（酰胺“I”峰）峰）酸酐酸酐1820和和1760 羧酸和羧酸盐羧酸和羧酸盐羧酸和羧酸盐羧酸和羧酸盐羧酸和羧酸盐羧酸和羧酸盐CO2-的对称伸缩振动，的对称伸缩振动，1650-1540，最强峰，反对称伸缩振动，最强峰，反对称伸缩振动，1420-1300，强峰，强峰酰卤酰卤卤素原子直接与羰基相连，强诱导效应使羰基伸缩振动大大升高。脂肪族位于1800cm-1附近。C-X伸缩振动：脂肪族1000-910cm-1，峰形宽大，芳香族1250-1110cm

30、-1，通常分裂为数个峰。C-X弯曲振动：1310-1040cm-1一一一一一一、红外谱图解析、红外谱图解析、红外谱图解析、红外谱图解析、红外谱图解析、红外谱图解析1 1烷烃烷烃2. 2. 烯烃烯烃对比对比对比对比对比对比烯烃顺反异构体烯烃顺反异构体3.3.醇醇 氢键氢键 缔合缔合醛、酮醛、酮5羧酸及羧酸及其衍生物其衍生物二、未知物结构确定二、未知物结构确定二、未知物结构确定二、未知物结构确定二、未知物结构确定二、未知物结构确定某化合物的分子式某化合物的分子式C6H14，红外谱图如下，试推测该化合红外谱图如下，试推测该化合物的结构。物的结构。从谱图看，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能从谱图看

31、，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能化合物为对称结构。化合物为对称结构。 从分子式可看出该化合物为烃类，不饱和度的计算：从分子式可看出该化合物为烃类，不饱和度的计算：U=（62+2-14）/2=0表明该化合物为饱和烃类。由于表明该化合物为饱和烃类。由于1380cm-1的吸收峰为的吸收峰为一单峰，表明无偕二甲基存在。一单峰，表明无偕二甲基存在。775cm-1的峰表明亚甲基的峰表明亚甲基基团是独立存在的。因此结构式应为：基团是独立存在的。因此结构式应为：由于化合物分子量较小，精细结构较为明显，当化合由于化合物分子量较小，精细结构较为明显，当化合物的分子量较高时，由于吸收带的相互重叠，其红外吸物的分子量较高时，由于吸收带的相互重叠，其红外吸收带较宽。收带较宽。CH3CH2CHCH3CH2CH3谱峰归属谱峰归属谱峰归属谱峰归属谱峰归属谱峰归属 3000-2800cm-1：饱和饱和CH的反对称和对称伸缩振动的反对称和对称伸缩振动(甲基：甲基：2960和和2872cm-1，亚甲基：亚甲基：2926和和2853cm-1)。