口腔材料学讲义

1、精品文档6 级口腔材料学讲义第一节概述口腔修复材料学是专门研究口腔疾病防治中各种修复材料的成分、制法、性能和用途的学科。属于医用材料学及口腔材料学的一部分。它涉及物理学、化学、生物学、机械学、矿物学、冶金学、高分子化学及医学等学科内容。己成为一门独立的学科 属于边缘学科。一、口腔材料发展史公元前 400 300 年，古墓中发现用骨、木制作人造牙。公元前 200 年，我国古墓中发现类似的人造牙。1600年，出现金、银丝固定象牙的固定修复体。1728年，出现用象牙制作的牙和基托。1746年，出现整体铸造金牙冠。1756年，蜡和石膏的出现用于取印模。1788年，出现瓷制全口义齿以及黄金人工种植牙。1

2、866年，硫化橡胶出现，代替象牙制作基托。1894年，硝酸纤维素出现用于修复鼻缺失。1910年，明胶甘油化合物出现用于软性颌面缺损的修复。1937年，出现热固化型 PMMA(塑料 ) 代替硫化橡胶制作基托。1940年，纯钛和钛合金出现用于修复体制作。1950年， PMMA、复合树脂出现用于修复体制作。1855年，出现室温固化型硅橡胶印模材料。1974年，出现光固化复合树脂、粘接材料。1978年，出现羟基磷灰石生物陶瓷用于口腔种植修复。随后出现聚砜、聚丙烯等韧性、弹性极强的隐形义齿牙科材料。二、口腔修复材料学的分类( 一 )按材料的性质分类：有机材料、无机材料( 二 )按材料的用途分类：印模材料

3、、模型材料、高分子聚合物 ( 塑料、光固化材料 ) 、烤瓷材料、合金材料、耐火包埋材料、粘固粘接材料、种植材料、磨平磨光材料、其它辅助材料。 ( 三 ) 按材料与口腔组织接触形式分类：接触式、非接触式( 四 )按材料的应用部位分类：植入人体材料、非植入人体材料三、材料的性能（一）物理性能（二）机械性能。1欢迎下载精品文档（三）化学性能（四）生物性能四、口腔修复材料学的内容印模材料、模型材料、高分子聚合物 ( 塑料、光固化材料 ) 、烤瓷材料、合金材料、耐火包埋材料、粘固粘接材料、种植材料、磨平磨光材料、其它辅助材料。四要求：撑握修复材料的基本理论、性能、用途以及其中某些重要的成分和使用方法。第

4、二节口腔印模材料概念：印模：口腔印模：口腔印模材料(Impression material)：一印模材料的特点：在一定条件下具有良好的流动性和可塑性，而在另一种条件下可塑性基本或完全消失。二印模材料的分类：( 一 )按固化方式不同化学固化型温度固化型常温定型 利用材料自身的可塑性，在常温下加压成型，撤去压力后则成为型。( 二 )按材料固化后的弹性不同弹性印模材料非弹性印模材料( 三 )按材料固化后的可逆性可逆性印模材料非可逆性印模材( 一次性印模材料)非弹性印模材料：1可逆 印模膏、印模蜡、印模油泥。2不可逆 氧化锌印模膏、印模石膏( 硫酸铝铵印模石膏、可溶性淀粉印模膏)弹性印模材料：1可逆

5、琼脂体印模材料2不可逆印模材料(IrreUerSible nyddroColloids)：(1) 合成橡胶印模材料： ( 聚硫橡胶、硅橡胶、聚醚橡胶 ) (2) 纤维素醚印模材料：(3) 海藻酸盐印模材料： ( 海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸胺 ) 琼脂体、纤维素醚、海藻酸盐印模材料是水胶体类印模材料(Rersible hydrocolloids)分散体系：指一种颗粒状物质均匀分散在一种具有连续结构的物质内部形成的体系。颗粒状物质 不连续相 分散相连续结构物质 连续相 分散介质1分子分散：颗粒直径1 毫微米所形成的体系 真溶液2胶体分散：颗粒直径在l-100毫微米所形成的体系 胶体溶液3粗分散：颗

6、粒直径100 毫微米形成的体系 悬浊液、乳浊液1m 10-3 mm 10-6 um 10-9 mu 10-12 nm 10-15 nu 10-18?。2欢迎下载精品文档水胶体 以水作为分散介质构成的体系胶体如何形成：溶胶凝胶凝胶的组成：凝胶转变成溶胶的机制：理想印模材料应具备的条件：1无毒、无刺激作用FDI( 国际牙医联盟) 、 ADA(美国牙医学会 ) 、ANSI( 美国国家标准学会、ISOTC-106( 国际标准化组织 ) 、中国标准技术委员会(1987 年成立 )ISO TC-99。(1) 细胞毒性试验：(2) 溶血试验：(3) 急性全身中毒试验：(4) 粘膜刺激试验：(5) 致敏反应试

7、验：(6) 植入试验： ( 皮下植入试验、骨内植入试验 ) (7) 牙髓刺激试验：2有适当的流动性和可塑性3有良好的尺寸稳定性，无体积改变，变形率2.5 4有良好的弹性和强度5凝固时间适当，一般在3-5 分钟6与模型材料无化学反应，易分离7操作简单，取材方便，经济8有良好的贮存稳定性海藻酸盐弹性印模材料(Alglhate impression materiald)来源：褐色大海藻( 马尾藻 ) 胶粘质 盐酸处理 NaOH、 KOH，三乙醇胺 海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸胺 干燥、脱水、粉碎成絮状主要化学成分：-d- 甘露糖醛酸的聚合体( 线性聚合体 ) 分子量： 3200-25 万。温度升高、时

8、间长易发生降解反应一.海藻酸钠印模材料NaAlg( 一 ) 组成： A 糊剂型 ( 糊状 NaAlg、交结剂粉二水硫酸钙 )B 粉剂型 +水1糊剂组成 ( 糊剂型 )(1) 海藻酸钠：碱性 PH7.7、粘度 500-1000 厘泊分子量大小与粘度、弹性及强度成正比，海藻酸钠溶于水 形成水胶体(2) 缓凝剂：磷酸三钠、无水碳酸钠缓凝机制：(3) 增塑剂 硼砂 ( 四硼酸钠 )作用：增加材料的弹性和韧性，使粘度增加流动性减小，加速凝固，防腐。用量与作用结果成正比(4) 填料：硅藻土、陶土、滑石粉、氧化锌、沉降碳酸钙作用：1) 支撑作用。3欢迎下载精品文档2) 增加材料硬度和强度(5) 指示剂 酚酞

9、 作用：指示反应情况(6) 防腐剂 甲醛、麝香草酚(7) 调味剂 香精、薄荷油(8) 水2交结剂 促凝剂 二水硫酸钙( 二)凝固原理( 三)用法：1比例常温下糊 : 粉 2:1 (体积比 )冬天1:1夏天3:12调拌时间30秒3凝固时间3-5分钟( 四 )影响凝固速度的因素l 、糊粉比例粉增加 凝固加快2温度影响温度增加 凝固加快(五)性能复制性永久变形率挠曲强度抗压强度撕裂强度线条较清楚1.5-2.58-15Pa0.5-0.7Kg/C350-700g/ C挠曲强度 材料内部抵抗外力产生弯曲变形的能力( 六)优缺点：1优点：(1) 有弹性、易取模(2) 印模清晰、准确、表面光滑(3) 操作方便

10、、易与模材分离2缺点：失水收缩、吸水膨胀要求：取模后立刻灌模或浸泡在2 K2SO4 溶液中。时间15 分钟粉剂型 NaAlg同糊剂型。二海藻酸钾印模材料( 粉剂型 )( 一 )组成：与NaAlg 基本相同粉剂型迟缓剂为焦磷酸四钠，除外含有氟钛酸钾 改良剂作用： (1)使凝胶成微酸性，可提高胶体的回弹性(2) 能加速模型材料石膏的凝固，使其表面光洁、致密、硬度增加。( 二 )性能：各项指标均优于NaAlg琼脂印模材料（可逆、弹性、水胶体）(Agar impression materiald)1952-1954 年应用最多的印模材料原因：1特点：(1) 可逆性(2) 溶化后流动性好，凝固后弹性大、

11、韧性强，印模精确度高，不易变形(3) 失水收缩 (1.0% ，吸水膨胀 0.1-0.5 NaAlg2用途：主要用于口腔外高精度的铸造修复中( 制作铸造耐火模型时用)。4欢迎下载精品文档原因：1) 加温复杂 2) 印模不易取全3) 降温烦锁 4) 时间长3性能：优于海藻酸盐印模材料永久变抗挠曲抗压强度抗撕裂强度复制性形率强度(精确度 )藻酸盐1.5-2.5 8-15Pa0.5-0.7Kg/ 350-700Kg/C线条较清晰琼脂1.0 4-15Pa0.8 Kg/C 700-900Kg/C很清晰4 组成：(1) 琼脂：由红色海藻提练而成化学成分：半乳聚糖硫酸酯 起凝塑作用(2)交联剂：硼砂或纤维素，

12、作用与NaAlg 中相同0.5 ZnO 可增加材料的粘塑性和强度。(3) 硫酸钾：可提高石膏表面硬度，加速凝固(4) 甘油：降低和调节交联密度(5) 0.7 柠檬酸钠：促进交联作用(6) SiO 2、硅藻土、滑石粉：增加材料硬度、降低流动性(7) 防腐剂：五氯苯酚钠(8) 水：凝胶分散介质 分散剂打样膏 (红膏)一主要成分：1帖二烯树脂 杜仲树分泌2蜡、填料 ( 滑石粉、锌钡白)+ 松香3三硬酯酸甘油酯二性能：具有橡胶和树脂双重特性1预热变软、预冷变硬，软化温度 55-70 2热传导性差3软化时流动性差，硬固时无弹性4硬化时体积收缩变形率大三用途：制作个别托盘，或研究模四用法及注意事项：五优缺

13、点：1优点：操作简单，可反复使用，价廉2缺点：(1) 无弹性(2) 易变形、准确性差(3) 易发生交叉感染最致命的缺点合成橡胶一、应用情况1955年二种类：聚硫橡胶、硅橡胶( 羟基硅橡胶、乙烯基硅橡胶) 、聚醚橡胶。( 一 ) 硅橡胶印模材料(Silicone rubber impression materiald)。5欢迎下载精品文档1特点：(1) 耐热性 (-150 +300 )(2) 化学稳定性(3) 生物组织相溶性2性能：(1) 弹性好、韧性大(2) 体积稳定、收缩率小、准确性高(3) 凝固时间 5-6 分钟，可反复灌模不变形3类型：(1) 缩合型硅橡胶 ( 羟基硅橡胶 )组成：1)

14、二羟基聚二甲基硅氧烷 ( 基质 ) ：为线状生胶含四个乙氧基官能团，呈半透明粘胶液，粘度 5000 厘泊，分子量为 20-30 万。2) 硅酸乙酯 ( 交联剂 )3) 辛酸亚锡 ( 催化剂 )4) 填料：硅微粉 ( 气相 SiO2、超微 SiO2) 、滑石粉、碳酸钙、石蜡粉，含量相对较多。5) 颜料反应过程：二羟基聚二甲基硅氧烷 +硅酸乙酯 ( 辛酸亚锡 ) 乙醇 +硅橡胶 ( 网状弹性固体聚合物 ) 特点：有副产物，强度低，收缩率大，精确度低，多用于外层印模。(2) 加成型硅橡胶 ( 乙烯基硅橡胶 )组成一1) 甲基乙烯基硅氧烷含双键结构 基质2) 硅烷齐聚物 ( 氢硅油 ) 交联剂3) 氯

15、铂酸盐 ( 贵金属氯化物 ) 催化剂4) 填料：相对较少5) 颜料反应过程：甲基乙烯基硅氧烷+氢硅油 ( 氯铂酸盐 ) 网状固体硅橡胶。特点：较前者强度大、体积稳定、永久变形率低。多用于内层印模。( 二 ) 聚醚橡胶(Polyethers impression materiald)-新型精密印模材料由氧化乙烯基与四氢呋喃共聚而成，分子末端含有乙撑亚胺基，反应基团 ( 简称环胺基 ) ，分子量： 40001组成：(1) 基质：聚醚橡胶、邻苯二甲酸二乙二醇酯(2) 催化剂： 2.5- 二氯苯磺酸乙酯、邻苯二甲酸二辛酯(3) 增塑剂、填料、颜料、香料：二氧化硅、甲基纤维素2性能、特点：(1) 韧性、

16、硬度大于其它橡胶印模材料(2)能吸收少量水分产生轻微膨胀低消自身收缩性，因此体积改变最小，精确度最高。 因有吸水性，故不能放于潮湿地或水中，应立即灌模，避免体积过分膨胀。(3) 流动性小，弹性差(4) 凝固时间 5-7 分钟（三）合成橡胶间的性能比较。6欢迎下载精品文档永 久变形压缩变形流变性抗撕裂强收缩率(%)绍氏硬度率 (%)率 (%)(%)度 (g/Cm2)聚硫橡胶2-170.363000.19-0.3930羟基硅橡胶0.550.14500V43乙烯基硅橡胶0.130.044700V55聚醚橡胶1.120.033600V62NaAlg1.5-2.5350-700琼脂1.0700-900V

17、印模石膏一 . 组成： 1熟石膏 (CaSO4·1/2H 2O) 2可溶性材料3颜料：镉黄二种类1。可溶性淀粉印模石膏：由淀粉经过氧化物、酸、酶、甘油处理后而形成淀粉衍生物。呈白色或谈黄色粉末，无味无嗅特点：在冷水中不溶解，而在热水中溶解，使石膏内部形成筛孔状结构，强度下降2硫酸铝铵印模石膏：无色结晶体，有涩味特点：在冷水中溶解度极小，在热水中迅速溶解三用法：1托盘 ( 无孔 ) ，涂凡士林 分离作用2，取出碎片，拼对放入托盘，用蜡固定3石膏模型材料凝固后泡于热水中10 分钟后脱模四特点：体积稳定、印模精确、强度大五用途：全口义齿印模氧化锌印模糊剂优点：流动性好、变形率小、强度大缺点

18、：无弹性、不能再现牙体倒凹用途：全口义齿第二次印模第三节模型材料模型材料：模型材料应具备的条件：1有良好的流动性，凝固后体积稳定。2凝固后硬度大，抗压强度高，耐热性好。3凝固时间适当，操作取材方便。常用口腔模型材料：1石膏 普通石膏、人造石、超硬人造石。2蜡 铸造蜡、基托蜡、工具蜡、塑料蜡。7欢迎下载精品文档 石 膏 (Gypsum)来源：石膏矿，属单斜晶系中的柱状或透镜状结晶名称：雪花石膏、水晶石膏、纤维石膏、磷石膏等颜色：白、灰、褐、黄等，有色者多为含碳酸金属盐杂质一种类：1生石膏 二水石膏、石膏石 CaSO· 2H O422煅石膏 半水石膏、熟石膏 ( Plaster) CaS

19、O· 1/2H2O443硬石膏 无水石膏 CaSQ三者在一定条件下可相互逆转CaSO4· 2H2O CaSO4· 1/2H2O CaSO4 CaSO 4CaSO 4 CaO+SO 2100-140140-200 200-750 750-l000 1000CaS O· 2H O - 半水硫酸钙 ( 燃石膏 ) 敞开加热422CaS O4· 2H2O - 半水硫酸钙 ( 人造石 )1.3Kg Cm+2琥珀酸钠密闭容器中蒸二煅石膏的组成：粉粒形状不规则，有多孔性。半水硫酸钙 (75-85 ) 、生石膏、死石膏(5-8 ) 、其它杂质 (4 ) 三凝固

20、原理：过饱和溶液形成晶体的原理CaSO4· 1/2H 2O+H2O CaSO4· 2H2O +3900 卡 / 克分子 (20-30 ) 晶体 附着于结晶核上 结晶 凝固四性能：( 一)凝固：1凝固时间：5-15 分钟 ( 初凝 ) ， 30-60 分钟 ( 终凝 ) 2影响石膏凝固速度的因素：；(1) 与石膏的制法有关 生、死石膏及杂质的含量 结晶核数量 凝固速度(2) 调合比：正常：理论值100g粉： 18.6m1 水实际值100g粉 :40-60m1 水原因：1) 20 时溶解度为 0.9g 100m12) 粉粒呈多孔状，吸水性大水过多：凝固时间延长 强度下降 膨胀率

21、减小，水过少：凝固时间缩短 强度下降 膨胀率增大(3) 调拌时间与速度1) 速度越快 凝固越快2) 在一定时间内调拌时间越长 凝固越快，通常 5 分钟当超出一定时凝固速度减慢、强度下降，甚至不凝(4) 温度0-30 凝固速度加快30-50 无显著变化 50 或 0凝固速度减慢 85 不凝固(5) 加速剂与缓凝剂1) 加速剂： 1-2 K2SO4、 Na2SO4 KCl 、 NaCl 等2) 缓凝剂： 0.5 硼砂、碳酸钠、柠檬酸钠、钾等，。8欢迎下载精品文档( 二)凝固膨胀线性膨胀：0.15 0.4 ，体积膨胀达0.45-1.2膨胀出现时间：在 1 小时内出现，24 小时仍在继续1，凝固膨胀的

22、机理：(1) 反应热：(2) 晶体膨胀2影响石膏凝固膨胀的因素：(1)水粉比(2)温度3. 抗膨胀液 ( 减膨剂 ) ： 减膨剂：硼砂(1) 组成： 4硫酸钾 +0.6-1 硼砂 +95水，可使膨胀减小0.05-0.03 (2) 抗膨胀原理：4硫酸钾部分参于水合反应形成CaS O4· 2HO螯合物，另一部分存留于晶界间隙中，硫酸钾沸点高，水蒸发少，推动力弱4增膨剂：醋酸钠，增膨1以上( 三 )石膏的强度 ( 抗压强度和硬度)130 分钟 1 小时 24 小时，221 小时， 90KgCm， 24 小时， 240Kg Cm，布氏硬度7-82干石膏湿石膏（四）用法：100g： 40-60

23、ml体积比 5:3 ，调拌 1-1.5分钟，震荡排气灌模，由高处、边缘灌入.人造石 (Dental stone)特点： (1)硬度大 (2)膨胀率小石膏与人石膏的比较煅石膏人造石 - 半水石膏，晶体呈不规则或半 - 半水石膏，晶体呈棱柱状(1)分子结构不同透镜状生石膏十2琥珀酸钠十水加2压 (1.3Kg Cm) ， 123维持7小时，在120干燥4-5 小时(2)制作方法不同 由生石膏单纯加热煅烧 后磨成粉 (120 目) ，加入适量硫酸钾、硼砂和颜料 ( 茜素黄 )(3)粉粒密度有孔，密度小无孔密度大(4)纯度含生、死石膏和杂质纯，无杂质及生、死石膏；(5)比重小大(6)粉水比100g ：

24、40-60m1100g:25-35m1(7)凝固时间短， 5-15 分钟长， 20-30分钟(8)膨胀率大， 0.15-0.4 或 0.5-1.0小， 0.1-0.2(9)硬度小，布氏 6-8大，布氏 10-12(10)抗压强度2/1小时2小时小， 90K g/Cm大， 350Kg/Cm/1。9欢迎下载精品文档(11)辅助成分无抗膨剂，缓凝剂(12)颜色白色多种颜色(13)用途一般模型 ( 研究模型 )各种修复体制作的工作模型超硬人造石 ( 超硬石膏 ) 改良型人造石(Dental stone highstrenght)( 一 )特点：在水溶液中加热脱水，受热均匀，脱水均匀，晶体粗而短2( 二

25、 )制作方法：在135-145 ， 2-3Kg/Cm 压力下，加入0.5 琥珀酸钠和30 CaCl2，在水中加热脱水，干燥，粉碎而成( 三)性能：1晶体大，为短粗柱状2粉水比为100g:20-25m1 或 5:1 或 4:1 3凝固时间10-15分钟4抗压强度500Kg/Cm 2/1 时， 1100Kg/Cm2/24 小时6膨胀率 0.05-0.07 7硬度布氏硬度 17混水比率对石膏孔隙的影响混水率 ( 水粉比 )孔隙率0.25(人造石、超硬人造石)1-30.30(人造石 )15.30.35(人造石 )20.30.40(煅石膏 )25.30.50(煅石膏 )35.30.60(煅石膏 )45.

26、31.0(煅石膏 )85.3超硬人造石性能比较1h 抗压强度 24 h抗压强 ADA 1h布氏硬膨胀率(%)混水率 ( 水粉比 )Kg/C 度抗压强度度Kg/C Kg/C 煅石膏90240 906-80.45-1.2 0.4-0.6人造石350700 20010-120.1-0.2 0.25-0.35超硬人造石5001100 350170.05-0.07 0.20-0.25牙用蜡（ Wax）用于制作修复体雏型的模型材料一种类：1天然蜡(1) 动物蜡：蜂蜡（ Bees wax）、虫蜡、鲸蜡(2) 植物蜡：棕搁蜡（ Carnauba wax）、椰子蜡(3) 矿物蜡：石蜡（ Paraffin wax

27、 ） 、地蜡（ Ceresine wax ）。10欢迎下载精品文档2合成蜡：3天然树脂：松香、玛达树脂4合成树脂：低分子聚乙烯、塑料蜡(EVA 树脂 ) 二口腔用蜡 合成蜡、合成树脂特点： 脆性小、 韧性大、 流变性大、 可塑性好、 硬度和熔点随意、 收缩率小， 易气化 (500 ) 残渣少、物理、化学性能稳定三口腔用蜡的种类：按用途分( 一)铸造蜡：1嵌体蜡：软、中软、硬、中硬、超硬嵌体蜡，色泽多样2普通铸造蜡：蜡网、蜡线条、蜡片( 二 )基托蜡 (红蜡片 )：1常用蜡片 ( 深红色 ) 冬用蜡软化温度： 38-40 ，质地较软、较薄、2夏用蜡片 ( 粉红色 )软化温度 46-49 ，质地较

28、硬、较厚3工具蜡：粘蜡、咬合蜡、印模蜡(压形蜡)4塑料蜡 (EVA 蜡)四.蜡的通性：( 一 )硬度、抗压强度（ 25时 kg/cm 2）棕榈蜡 (1660) 嵌体蜡 (640) 石蜡 (245)、地蜡蜂蜡 (70) ( 二 )熔点范围与软化温度：1熔点范围：石蜡42-62 ；棕榈蜡 84-90 2软化温度：使蜡变软可塑形的温度( 三 )蜡的膨胀与收缩：蜡在溶化与凝固过程中会发生体积的改变，膨胀率与收缩率成正比蜡的膨胀收缩率：在 20-38 时：石蜡 (1.3%) 蜂蜡 (0.52%) 嵌体蜡 (0.42)% 棕榈蜡 (0.2%) 流变性 ( 流动性 ) 与温度、时间的关系（在 30-40 停

29、留10 分钟）1流变性：石蜡(89%) 蜂蜡 (74%) 嵌体蜡 (0.2%) 棕榈蜡 (0%) 2同一蜡在同一温度下的流变值随时间延长而增加( 四 )蜡的弹性：棕榈蜡嵌体蜡石蜡、地蜡蜂蜡在 37时嵌体蜡具有恢复原来形态的特性称为逾限弹性或记忆弹性 . ( 五 ) 蜡的灰粉： 500时蜡挥发、烧尽，残留灰粉重量0.01-0.1 嵌体蜡与基托蜡性能比较嵌体蜡基托蜡雕塑性好更好熔点高 50-70 低常用蜡40，夏用蜡50韧性小韧性大硬度大硬度小热膨胀率小、精确度高热膨胀率大、精确度差价高价低用途：用于精密修复体的蜡型制作用途：用于精密修复体以外的蜡型制作蜡的组成。11欢迎下载精品文档石蜡地蜡蜂蜡棕

30、榈蜡达玛树脂松香铸造蜡6010525基托蜡70 80少量20少量粘蜡661717EVA塑料蜡：是指含有4 -6 EVA塑料 ( 聚乙烯与醋酸乙烯的共聚物) 的基托蜡或嵌体蜡特点：强度大、弹性好、韧性大不易折断、热膨胀率小精确度高、雕刻性好、表面光滑、熔点高组成：1聚乙烯：塑料作用：基质、硬度大2醋酸乙烯：作用：增塑 改变材料的柔韧性(1) 当含量 12时，共聚物呈坚韧半透明热塑性塑料，不能熔于蜡中。(4) 当含量增高时在 12-40 时，共聚物呈柔软弹性胶状物，此时在100-130 时能与蜡混熔，从而改善了传统蜡的性能。通常 EVA中醋酸乙烯含量在20 -30 时效果最好。EVA在蜡中的含量为

31、4-6 时效果最佳第四节高分子聚合物 塑料（ Plastic）概念：高分子聚合物： 由许多低分子化合物通过共价键结合， 形成分子量在 l 万以上的大分子化合物。也称聚合物或高聚物。由许多高分子聚合物聚合形成的物质 称为高分子材料。如：合成树脂、 合成橡胶、 合成纤维等，由一种单体分子或低分子化合物合成的聚合物 称为聚。如聚乙烯、聚乙烯醇等由两种单体或低分子化合物合成的聚合物 称为树脂或共聚物。如酚醛树脂。由两种以上的树脂合成的聚合物 称为复合树脂。来源： 1930 年，由德国Hass 公司发明塑料，1937 年，德国Kulzer公司用悬浮聚合法（Suspension Polymerigatio

32、n）又称珠状聚合(Bead Polymerigation）制成牙托粉用于口腔修复。我国 40 年代后期开始使用1塑料的优点：(1) 无毒、无味、无刺激(2) 固化前有良好的流动性和可塑性(3) 固化后常温下不易变形，易抛光(4) 质量轻，化学稳定性好(5) 操作简单易修理，有一定的机械强度(6) 颜色多样2缺点：(1) 热传导性差，影响口腔感觉(2) 耐磨性差，有吸水性(3) 热膨胀率较大，热变形率大。12欢迎下载精品文档3分类：(1) 根据固化方式不同分为1) 热固化型树脂：2) 常温固化型 化学固化型树脂：3) 光固化型树脂：可见光固化树脂、紫外光固化树脂4) 注塑固化型树脂：聚碳酸酯树脂

33、、聚砜树脂5) 微波固化型树脂：（2）根据硬度不同分为1)普通塑料：2)硬质塑料、超硬塑料( 复合树脂 ) ：3)软衬塑料：一热凝塑料 ( 热固化型甲基丙烯酸甲酯) （ Poiymethyl Methacrylate）热凝塑料 :( 一) 组成：1甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate)： 液体2聚甲基丙烯酸甲酯( 珠状体 ) ： 颗粒状固体3引发剂：在聚合反应中能产生自由基( 能量 ) ，使单体或低分子物质活化的物质4阻聚剂：指能阻止单体吸收能量产生自由基，从而阻止单体聚合的物质5着色剂：指能使材料着色，模拟各种组织颜色的物质6模拟血管网：指能模拟粘膜下毛细血管的人造纤维1甲

34、基丙烯酸甲酯( 单体，商品名牙托水，MMA)(1) 分子式： CH 2 C2H3COOCH3(2) 性能 : 无色透明液体， 透光度 90，有味、易燃、易挥发，沸点 100.3 ， 比重 0.94 ，在光、热、紫外线、有机过氧化物及微波的作用下，可相互聚合成固体 聚合体 ( 简称 PMMA)聚合体的形式：1) 均聚体：由同一种单体或低分子化合物聚合形成的聚合体。特点：收缩率大、强度低2) 共聚体：、由两种或两种以上的单体或低分子化合物聚合成的聚合体。 特点：收缩率小、强度大2聚甲基丙烯酸甲脂 ( 商品名牙托粉， PMMA) 均聚体珠状固体，溶于 MMA、丙酮、氯仿二甲苯等有机溶剂中(1) 分子

35、式： (CH C2H2 COOCH3)n(2) 聚合方法：名称聚合体的形状用诊1)整体聚合块状有机玻璃、标本、工艺品2)溶液聚合液状、糊状涂料、油漆3)悬浮聚合 ( 珠状聚合 )颗粒状、珠状修复体制作4)面团聚合面团状同上(3) 聚合体在聚合中的作用：1) 改变 MMA的性状，使材料具有可塑性2) 起支架、填料作用，防止或减少MMA在聚合时的收缩(4) MMA 的聚合原理：1) 聚合条件：a 单体或低分子化合物中必须存在有不饱和键。如：双键三键环状键。13欢迎下载精品文档b 必须有使不饱和键解离或断开的因素 能量。如：使 CC 断开需 70 千卡、 C C 断开需 100 千卡，故使C C 键

36、断开成 C C 键需要30 千卡通常获能的方式有：i 化学能：ii 物理能：热能、光能、射线能、微波能2) 聚合过程a获能阶段( 链引发 ) b 反应进行阶段(链增长 )单体 活化单体 链锁反应开始分子量增大链增长 达一定分子量反应终止M 物理、化学能 M +5-8 千卡 M+M+ +Mc 反应终止阶段( 链终止 ) 聚合体 +12.9 千卡诱导期 聚合初期 聚合中期 聚合后期聚合度：指分子间能聚合连接的数量相同或不同分子，在不同条件下的聚合度不同聚合转化率：指单体或低分子化合物聚合成高分子物质数量诱导期：聚合转化率为0。原因：自由基能量被阻聚杂质所终止或消耗聚合初期：聚合转化率在10-20

37、。原因：阻聚杂质耗尽，单体开始正常聚合聚合中期：聚合转化率在50-80 。原因：聚合出现自动加速现象聚合后期：聚合转化率在90-95 。反应终止的原因：外因；温度过高、引发剂浓度过大。内因：分子链之间相互碰撞或撞击容器壁而失去活性PMMA 聚合物的分子量越大，聚合物的强度和硬度也越大3引发剂：( 过氧化苯甲酰) BPO BPO在常温下分裂速度较慢，在 60-80 时能迅速分裂成两个自由基并产生30 千卡热量， 使单体活化聚合。用量为0.25-0.6，目的是提高聚合转化率，减少单体残留4阻聚剂：对苯二酚、或2， 6 二叔丁基对甲苯酚阻聚原理： 具有抗氧化作用， 能与过氧化物或单体的自由基反应变成

38、稳定的自由基化合物，使之失去活性， 达到阻聚便于贮存的目的。 在起作用的同时， 自身也在消耗一旦耗尽阻聚作用消失。用量约为 0.001-0.06 ，但易使聚合体变色5着色剂：镉红 粉红色 似牙龈色 喹哪啶红镉黄 浅黄色 似牙冠色 叮啶黄钛白 白色 似牙冠6模拟血管网：泥龙纤维、醋酸纤维( 二 )用途：制作人造牙、基托及其它修复体( 三) 用法：1调拌材料：粉 3:1液 ( 体积比 ) ，重量比为 2:1或 5:3密闭2调合后的变化：溶胀：(1) 湿砂期：呈湿砂状，无粘性。时间0.5-1 分钟(2) 粥状期 ( 糊状期 ) ：流动性好，粘性小。时间2-5 分钟(3)丝状期：流动性减小，粘性增大，

39、可塑性小。时间5-15 分钟，分为丝状早期和丝状晚期，为自凝塑料使用期。14欢迎下载精品文档(4) 面团期 (Dough) ：无流动性，粘性下降，可塑性增加。 时间 15-35 分钟 ( 热凝塑料使用期 ) (5) 橡皮期：可塑性消失，弹性增加。时间25-60 分钟(6) 固化期：弹性消失，形成固体。3影响调合后变化的因素：指达到面团期的时间(1) 温度：(2) 调合比4热凝塑料的充填及热处理：(1)充填：填塞加压 (2-4MPa) 、修整(2) 热处理 (heat-curing) ：指塑料通过加热而聚合的方法。1) 热处理的方式：湿热法 水浴加热法：优点：聚合度高、无气泡，透明度好，安全可靠

40、。干热法 烤箱加热法：优点：操作简便，环境污染小。2) 塑料的爆发性聚合和气泡：塑料在聚合时， 当升温过快 ( 到 80) ，在塑料内部会出现突发性温度升高达 135，随后降至 100反应完毕。这种现象称为塑料的爆发性聚合。爆聚产生的原因：a时间短、升温快而高以及反应热迅速大量产生，导致单体瞬间大量气化b周围材料热传导慢，热扩散速度慢，使塑料温度迅速升高，导致单体气化速度加快c型合密闭，单体蒸气很难逸出，在塑料内部存留爆聚产生的结果：a塑料内部中心( 最厚处 ) 产生大气泡b聚合度下降，残留单体增多，分子量下降，强度降低起始温度过高恒温时间过短分子量减小气泡率增多强度减小引发剂浓度过高恒温时间

41、过短分子量减小气泡率增多强度减小3)热处理方法方法水温恒温时间升温恒温时间分子量( 万)残留单体量()651.5 (h)1000.5(h)800.63-0.69701.510011000.36701.51001.51000.36748-9收缩率最小1.5-2.0741.510011000.3668-721.5/12-151000.5/0最大最小719.5收缩率最小2.0-2.372.51.51009.5最大最小常规热聚合的方法：a水中加热至 65-74 ，恒温 1.5 小时，再升至100，维持 0.5 小时，自然冷却。骤冷会使材料内部分子收缩产生内应力，易发生变形和折断。b在 71-74 水中

42、维持 8 小时或更长。4) 影响聚合体分子量大小的因素：。15欢迎下载精品文档a起始温度：b引发剂浓度和类型：c恒温时间： (74 ， 100) d珠状聚合粉的分子量： 60-100 万e珠状聚合体颗粒大小：50um5）热聚合方与分子量的关系：热处理方法分子量7040 分钟28.6万7060 分钟36.3万70 120 分钟35.9万70 60+l00 30 分钟49.2万结论：a聚合体的分子量在恒温状态下，60 分钟达到最大，时间延长分子量不再明显增。b当温度增加到100时，分子量继续增大6) 热聚合方法与残留单体量的关系：加热方法残留单体量加热方法残留单体量末加引发剂加少量引发剂70 8h2.5-2.556012h4.570 32h1.33-1.366512h1.670 48h1.23-1.247012h1.370 74h0.69-0.7570 1h+100 1h0.3270 15h+100 1h0.63-0.6970 1h+l00 100h0结论：1) 加入少量引发剂后可减少单体残留量2) 残留单体量随温度、时间增加而减少7) 热凝塑料