通过臭氧与烯烃醚类有机物的反应探究Criegee机理

1、通过臭氧与烯烃醚类有机物的反应探究Criegee机理目录我们的大气不干净VOCs让人很头疼总结烯醚臭氧反应有规律目录我们的大气不干净VOCs让人很头疼总结烯醚臭氧反应有规律我们的大气不干净大气污染的现状来源：实时空气质量指数地图 /map/china/cn/#g/39.0257/89.9907/3z1我们的大气不干净大气污染的现状美国欧洲中华人民共和国2我们的大气不干净3大气污染的定义和分类大气污染，通常是指由于人类活动或自然过程引起某些物质进入大气中，呈现出足够的浓度，达到足够的时间，并因此危害了人类的舒适、健康和福利或环境的现象。国际标准化组织（ISO）来源污

2、染物火灾工业火山喷发交通锅炉植物释放VOCsSO2温室气体NOxTSP光化学氧化物目录我们的大气不干净VOCs让人很头疼总结烯醚臭氧反应有规律1VOC是什么VOCs让人很头疼VOCs根据沸点根据饱和蒸气压常压下沸点低于250有机化合物室温下（25）饱和蒸气压超过133.32Pa气态分子形态逸散到空气中有机化合物总挥发性有机物（TVOCs）、极易挥发性有机物（VVOC）、挥发性有机物（VOC）、半挥发性有机物（SVOC）烷烃、芳香烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其它化合物等。2q 导致复合型污染；q 诱发灰霾；q 产生光化学烟雾；q 污染室内空气；q 影响动植物生长。图1 济南市环境空气

3、中VOCs部分化合物年变化规律姜德超. 城市大气挥发性有机物(VOCs)污染特征及来源解析D.山东建筑大学,2015.何晓亮. 我国将重点治理挥发性有机化合物排放J. 科技致富向导,2014,17:8.PM2.5的3060%光化学烟雾VOC的危害VOCs让人很头疼2000 到3000 万吨3血液、神经系统、 肝肾脏皮肤、眼睛“三致”作用呼吸系统VOCs白血病，肝、肾功能衰竭杀虫剂、除草剂 醛类，烯，烷烃，苯系物，含氯有机化合物，有机卤化物等刺激性醛类最为突出；有机硫化物，含氯有机化合物，含氮有机化合物等致癌、致畸、致突变苯系物最为突出，烯，含氯有机化合物，含氮有机化合物等VOC的危害VOCs让

4、人很头疼嗅觉、呼吸道、肺部几乎全部VOCs；恶臭类，有机硫化物，含氯有机化合物，含氮有机化合物等4乙烯基乙醚乙烯基正丁醚无色透明液体，有毒，有活泼的化学反应性能。其麻醉作用比乙醚强，医药上用作麻醉剂、镇痛剂，也用作精细化学品的中间体，亦可作共聚物的单体及有机合成原料，并能制取香料及润滑油添加剂、粘贴剂等。无色易燃液体，易溶于醇和醚，微溶于水，用于有机合成，可用于聚合和共聚生产聚乙烯基醚，也用于涂料、胶粘剂、助剂、增塑剂等。两种我们会接触到的污染物VOCs让人很头疼目录总结我们的大气不干净VOCs让人很头疼烯醚臭氧反应有规律1与O3反应遵循着一定的规律烯醚臭氧反应有规律Criegee中间体(CI

5、)羰基氧化物初级臭氧化物(POZ)次级臭氧化物(SOZ)2理论计算烯醚臭氧反应有规律软件：Gaussian 09 and 09W理论计算方法：B3LYP/aug-cc-pVTZE1 15 kcal/molE2 20 kcal/molE 2.5 kcal/mol H = 105 kcal/molE1E2+O3EVEEH D. Han, H. Cao, Y. Sun and M. He, Structural Chemistry, 2011, 23, 499-514.3理论计算烯醚臭氧反应有规律E1 60 kcal/molE2 80 kcal/molE 10 kcal/mol H = 223 kc

6、al/molE1E2O3+BVEEH D. Han, H. Cao, Y. Sun, R. Sun and M. He, Chemosphere, 2012, 88, 1235-1240.4低温基质隔离技术烯醚臭氧反应有规律基质反应物低温降低活性中间体的反应活性低温下，反应物就会以固体形式沉积在窗片上，并且低温下能够快速消耗反应过程释放的能量，使反应过程中的物质停留在窗片上基质一般为一些惰性原子或分子：Ar, Kr, Ne, Xe, N2, etc.5低温基质隔离技术烯醚臭氧反应有规律低温部分采用PT-SHI-4-5型低温恒温器，最低工作温度可达3.8k红外光谱仪：Bruker 80V光谱仪柔

7、性减振金属波纹管连接，减少冷头振动造成的实验干扰6O3VE气体流量通过两个Omega FMA 5400型 MFC 控制流量配气抽真空降温样品沉积记录谱图沉积速率控制在1.5 mmol/h，沉积约 6h程序升温：14K25K14K30K14K35K14K低温基质隔离技术烯醚臭氧反应有规律7EVE实验结果简析烯醚臭氧反应有规律臭氧：704 cm-1处的峰减弱EVE：943 cm-1处的峰减弱理论计算：783 cm-1O-O-O 面内剪式运动理论计算：984 cm-1H-C-H 面内摇摆震动8EVE实验结果简析烯醚臭氧反应有规律POZ: 705 cm-1强度增大理论计算：754 cm-1O-O-O

8、不对称伸缩振动9EVE实验结果简析烯醚臭氧反应有规律IM1: 1721 cm-1强度增大理论计算：1782 cm-1C=O伸缩振动CI1: 949 cm-1强度增大理论计算：726 cm-1O-O 伸缩振动BVE实验结果简析烯醚臭氧反应有规律臭氧：704 cm-1处的峰减弱理论计算：783 cm-1O-O-O 面内剪式运动EVE：942 cm-1处的峰减弱理论计算：1001 cm-1H-C-H 面内摇摆震动1011烯醚臭氧反应有规律BVE实验结果简析POZ: 705 cm-1强度增大理论计算：753 cm-1O-O-O 不对称伸缩振动IM1: 1741 cm-1强度增大理论计算：1788 cm-1C=O伸缩振动EVE观察到了14个峰BVE观察到了18个峰有部分生成物的峰被母峰覆盖蓝色线为单体红色线为14k下的混合物黑色线为30k下的混合物与O3反应遵循着一定的规律烯醚臭氧反应有规律13目录总结我们的大气不干净VOCs让人很头疼烯醚臭氧反应有规律总结烯醚臭氧反应有规律Criegee机理表明了部分有机化合物中C=C与臭氧反应的机理；通过低温基质隔离及量子化学计算相结合的方式，观察并验证了链状的烯烃醚类物质与臭氧的反应机制符合Criegee机理，补充了前人对其的研究；通过查阅，发现乙烯、丙烯、1,4