X荧光光谱仪在RoHS及有害元素测试中应用

1、X荧光光谱仪在荧光光谱仪在RoHS及有害元素测试中及有害元素测试中的应用的应用天瑞仪器天瑞仪器天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造ROHS及有害元素测试介绍及有害元素测试介绍仪器设备介绍仪器设备介绍设备应用特点及优势设备应用特点及优势应用案例应用案例常见问题解答常见问题解答行业内客户群行业内客户群天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造ROHS标及有害元素测试标准简介标及有害元素测试标准简介天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造欧盟欧盟RoHS指令指令 Ro

2、HS-关于在电子电气设备中限制使用某些有关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令害物质指令也称也称2002/95/EC指令，后以指令，后以2005/618/EC决议进行补充决议进行补充 RoHS核心内容核心内容 投放欧盟市场的电子电气设备不得使用以下六种投放欧盟市场的电子电气设备不得使用以下六种物质：铅物质：铅 (Pb)、汞、汞 (Hg)、镉、镉 (Cd)、六价铬、六价铬 (Cr6+)、 多溴联苯多溴联苯 (PBBs)、多溴二苯醚、多溴二苯醚 (PBDEs) 执行时间：执行时间：2006年年7月月1日日天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造欧盟

3、欧盟RoHS指令指令(2) 欧盟欧盟RoHS指令规定的物品中有害元素含量应小指令规定的物品中有害元素含量应小于或等于下表中相应元素的最大限量要求。于或等于下表中相应元素的最大限量要求。元素元素铅铅(Pb)(Pb)铬铬(Cr(Cr六价六价) )汞汞(Hg)(Hg)镉镉(Cd)(Cd)多溴联苯多溴联苯 (PBBs)(PBBs)多溴二苯多溴二苯醚醚 (PBDEs)(PBDEs)最大限量最大限量（mg/kgmg/kg）1000100010001000100010001001001000100010001000天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造镉（镉（C

4、d）- 危害危害危害危害 金属镉毒性很低但其化合物毒性很大。人体的镉中毒主要是通过金属镉毒性很低但其化合物毒性很大。人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物、空气而引起的。镉在人体消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物、空气而引起的。镉在人体积蓄作用，潜伏期可长达积蓄作用，潜伏期可长达10一一30年。据报道，当水中镉超过年。据报道，当水中镉超过0.2mg/L时，居民长期饮水和从食物中摄取含镉物质，可引起时，居民长期饮水和从食物中摄取含镉物质，可引起“骨痛病骨痛病”。进。进入人体和温血动物的镉，主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼入人体和温血动物的镉，主要累积在肝、肾、胰腺、甲状

5、腺和骨骼中使肾脏器官等发生病变，并影响人的正常活动造成贫血、高血中使肾脏器官等发生病变，并影响人的正常活动造成贫血、高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。 日本著名的日本著名的“骨痛病骨痛病”受害者，开始时是腰、手等关节痛，几年后，受害者，开始时是腰、手等关节痛，几年后，转为全身骨痛，不能行动最后骨骼软化萎缩，自然骨折，在全身疼转为全身骨痛，不能行动最后骨骼软化萎缩，自然骨折，在全身疼痛中极为凄惨而死亡。痛中极为凄惨而死亡。 镉对鱼类和其他水生物也有强烈的毒性作用。其毒性最大的为可溶镉对鱼类和其他水生物也有强烈的毒性作用。其毒性最大的为可溶

6、性氯化镉。氯化镉对农作物生长危害也很大。性氯化镉。氯化镉对农作物生长危害也很大。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造镉镉- 主要用途主要用途名称名称主要用途主要用途镉镉连接材料，表面处理（电镀），镍镉电池连接材料，表面处理（电镀），镍镉电池镉合金镉合金低熔点焊接，低熔点焊接， 保险丝保险丝氧化镉氧化镉颜料，碱性电池，化学合成材料颜料，碱性电池，化学合成材料氯化镉氯化镉电镀液，电镀液， 聚氯乙烯（聚氯乙烯（PVC) PVC) 的稳定剂的稳定剂硫化镉硫化镉颜料，颜料， 半导体受光元件，油漆，墨水半导体受光元件，油漆，墨水硝酸镉，四水硝酸镉硝酸镉，四水

7、硝酸镉玻璃和陶瓷的着色剂，照相胶片用乳化剂，以及分析玻璃和陶瓷的着色剂，照相胶片用乳化剂，以及分析试剂，也用于制造其他镉盐和氧化镉、催化剂、电池试剂，也用于制造其他镉盐和氧化镉、催化剂、电池和含镉药剂等。和含镉药剂等。硫酸镉硫酸镉镍镉电池镍镉电池硬脂酸镉硬脂酸镉聚氯乙烯（聚氯乙烯（PVCPVC）塑料的耐熟耐光透明稳定剂）塑料的耐熟耐光透明稳定剂, ,高级橡高级橡胶制品和薄膜的光滑剂和透明软化剂胶制品和薄膜的光滑剂和透明软化剂其他镉化合物其他镉化合物/ /天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造铅铅Pb- 危害危害 危害危害 铅是一种具有神经毒性的重金

8、属元素，铅是一种具有神经毒性的重金属元素，铅有多种化合物和存在形式铅有多种化合物和存在形式,其其毒性效應各有不同毒性效應各有不同，但，但這些全被這些全被归类为归类为危險物質危險物質。 在人体内无任何生理功能，其理想的血液浓度应为在人体内无任何生理功能，其理想的血液浓度应为“零零”，一旦不为，一旦不为“零零”就会对人体产生损害。然而，由于环境中铅的普遍存在，绝大多就会对人体产生损害。然而，由于环境中铅的普遍存在，绝大多数人体中或多或少存在着一定量的铅，如果血铅浓度超过一定水平时，数人体中或多或少存在着一定量的铅，如果血铅浓度超过一定水平时，就会危害身体健康，可以说，铅对身体是有百害而无一利。就会

9、危害身体健康，可以说，铅对身体是有百害而无一利。 铅毒是人类社会最不安定的生理因素，已使强大的罗马民族全部灭绝；铅毒是人类社会最不安定的生理因素，已使强大的罗马民族全部灭绝；数以千万计儿童生命夭折；贝多芬这样的天才英年早逝；造成数以十亿数以千万计儿童生命夭折；贝多芬这样的天才英年早逝；造成数以十亿计的人失去智慧健康甚而混然不知所觉。计的人失去智慧健康甚而混然不知所觉。 铅毒是世界公敌，已引起各国政府和社会各界的高度重视。铅毒是世界公敌，已引起各国政府和社会各界的高度重视。 天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造铅铅- 主要用途主要用途名称名称主要用

10、途主要用途铅、金属铅铅、金属铅铅锤、铅酸电池铅锤、铅酸电池铅锡合金铅锡合金焊接、涂蜡材料、电气连接 焊接、涂蜡材料、电气连接 氧化铅（二价）氧化铅（二价）颜料、橡胶硫化剂、固体润滑剂颜料、橡胶硫化剂、固体润滑剂氧化铅（四价）氧化铅（四价）铅酸电池、橡胶固化剂、颜料原料铅酸电池、橡胶固化剂、颜料原料三氧化二铅三氧化二铅颜料原料颜料原料四氧化三铅四氧化三铅颜料、铅酸电池、玻璃、涂料颜料、铅酸电池、玻璃、涂料氟化铅氟化铅特殊光学玻璃、颜料特殊光学玻璃、颜料碘化铅碘化铅青铜、印刷、相片青铜、印刷、相片硫化铅硫化铅半导体紫外检测器半导体紫外检测器氰化铅氰化铅防锈颜料防锈颜料氟化硼铅氟化硼铅电镀液、耐蚀表

11、面处理电镀液、耐蚀表面处理氟化硅铅氟化硅铅电镀液、铅精炼电镀液、铅精炼硝酸铅硝酸铅光学玻璃光学玻璃氢氧碳化铅、碳酸铅氢氧碳化铅、碳酸铅颜料、颜料、PVCPVC稳定剂稳定剂硫酸铅（二价）硫酸铅（二价）颜料、橡胶配合剂、颜料、橡胶配合剂、PVCPVC稳定剂、铅酸电池稳定剂、铅酸电池碳酸铅碳酸铅釉药、油漆用颜料（油画、水彩用）、医药（硬膏）、氯乙烯稳定剂、胶合剂釉药、油漆用颜料（油画、水彩用）、医药（硬膏）、氯乙烯稳定剂、胶合剂硫酸铅硫酸铅颜料颜料天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造汞汞Hg- 危害危害危害危害 汞，俗称水银，是惟一的液体金属，汞，俗称

12、水银，是惟一的液体金属，汞被歸類為一種危險物質，是汞被歸類為一種危險物質，是吸入性毒物且具有生物吸入性毒物且具有生物累积效应累积效应。汞亦對水生生物。汞亦對水生生物极具极具毒性。對人體毒性。對人體的效應主要是影響中樞神經及腎的效應主要是影響中樞神經及腎脏脏系統系統。另外。另外,其在某些其在某些环境状况环境状况下具下具有轉變成有轉變成有机有机汞汞,如环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒如环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞，的甲基汞，造成其毒性特質增強造成其毒性特質增強。甲基汞进入人体后主要侵害神经系。甲基汞进入人体后主要侵害神经系统，尤其是中枢神经系统。甲基汞还可通过胎

13、盘屏障侵害胎儿，使新统，尤其是中枢神经系统。甲基汞还可通过胎盘屏障侵害胎儿，使新生儿发生先天性疾病。汞污染还可导致心脏病和高血压等心血管疾病，生儿发生先天性疾病。汞污染还可导致心脏病和高血压等心血管疾病，并可影响人类的肝、甲状腺和皮肤的功能。并可影响人类的肝、甲状腺和皮肤的功能。 人类受汞污染伤害的途径有很多，但大多数人是因为食用了被汞污人类受汞污染伤害的途径有很多，但大多数人是因为食用了被汞污染的鱼类和海洋哺乳动物。由于人类排放的汞随着大气和洋流四处流染的鱼类和海洋哺乳动物。由于人类排放的汞随着大气和洋流四处流动，因此全球的鱼类都可能受到了不同程度的污染。动，因此全球的鱼类都可能受到了不同程

14、度的污染。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造汞汞- 主要用途主要用途名称名称主要用途主要用途汞汞广泛应用于电器仪表工业，制造水银整流设备、水银真空泵、测量、控制仪广泛应用于电器仪表工业，制造水银整流设备、水银真空泵、测量、控制仪器。在照明工业中，汞用于制造各种汞灯、日光灯、紫外线灯。医疗温度器器。在照明工业中，汞用于制造各种汞灯、日光灯、紫外线灯。医疗温度器。电极。电极汞合金汞合金钛汞合金钛汞合金: :广泛用于各种荧光灯和电子管、银汞合金：牙科医疗用品广泛用于各种荧光灯和电子管、银汞合金：牙科医疗用品汞齐汞齐电子节能灯、荧光灯电子节能灯、荧光灯

15、 、锌汞齐、锌汞齐:是碱性，高性能电汞的负极活性材料。除了用是碱性，高性能电汞的负极活性材料。除了用作军事和空间方面电源材料之外，还是当前微型电子器具电源主要基地材料作军事和空间方面电源材料之外，还是当前微型电子器具电源主要基地材料。氧化汞氧化汞黄色黄色:制造有机汞化合物；红色制造有机汞化合物；红色:制造汞电池，有机反应催化剂制造汞电池，有机反应催化剂二氯化汞（一价）二氯化汞（一价）（甘汞) 电极、颜料（甘汞) 电极、颜料氯化汞（二价）氯化汞（二价） 金属刻蚀，防腐剂,氯 金属刻蚀，防腐剂,氯稀合成的催化剂、干电池去极化剂、消毒剂、洗片稀合成的催化剂、干电池去极化剂、消毒剂、洗片、显影、冲厚剂

16、及制造其他汞盐原料.、显影、冲厚剂及制造其他汞盐原料.硝酸汞（二价）硝酸汞（二价）油毛毡，催化剂，兽药，杀虫剂油毛毡，催化剂，兽药，杀虫剂硫化汞硫化汞又叫又叫“朱砂朱砂”. .大量用于中成药，符合国家药典要求作为神经系统的镇静消炎大量用于中成药，符合国家药典要求作为神经系统的镇静消炎药，在我国已有数千年历史，工业上作为油漆、印泥、橡胶等的鲜红色颜料药，在我国已有数千年历史，工业上作为油漆、印泥、橡胶等的鲜红色颜料及高级绘图颜料，色泽鲜艳，永不退色，是其他红色颜料所不能比拟的。颗及高级绘图颜料，色泽鲜艳，永不退色，是其他红色颜料所不能比拟的。颗粒朱砂除具有鲜艳的色彩外，还呈晶体状，是作装饰品的良

17、好材料。粒朱砂除具有鲜艳的色彩外，还呈晶体状，是作装饰品的良好材料。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造六价铬六价铬Cr-危害危害 危害危害 铬是广泛存在于环境中的一种元素，是人体的一种必需微量元素。铬铬是广泛存在于环境中的一种元素，是人体的一种必需微量元素。铬的化合物有二价、三价和六价三种。六价铬及其化合物都溶于水，毒性的化合物有二价、三价和六价三种。六价铬及其化合物都溶于水，毒性也最强，三价铬和二价铬毒性都很小。也最强，三价铬和二价铬毒性都很小。 铬对人的毒性主要是六价铬的毒性，主要影响物质的氧化还原和水解铬对人的毒性主要是六价铬的毒性，主要

18、影响物质的氧化还原和水解过程，与核酸、核蛋白结合影响组织的磷含量。过程，与核酸、核蛋白结合影响组织的磷含量。六六价铬价铬為吞入性毒物為吞入性毒物/吸吸入性極毒物，皮膚接觸可能導致敏感入性極毒物，皮膚接觸可能導致敏感和粘膜的损害和粘膜的损害；出现接触性皮炎、出现接触性皮炎、湿疹和溃疡；湿疹和溃疡；更可能造成遺傳性基因缺陷更可能造成遺傳性基因缺陷。六价铬对呼吸道有刺激作用，。六价铬对呼吸道有刺激作用，可引起鼻炎、咽炎及支气管炎等，严重者可致鼻中隔穿孔。可引起鼻炎、咽炎及支气管炎等，严重者可致鼻中隔穿孔。吸入可能致吸入可能致癌癌。此外还可出现多发性黏膜溃疡、咽部糜烂、齿龈炎、中毒性肝病、。此外还可出

19、现多发性黏膜溃疡、咽部糜烂、齿龈炎、中毒性肝病、肾炎、贫血和眼结膜炎等。肾炎、贫血和眼结膜炎等。對環境有持久危險性。對環境有持久危險性。 铬化合物污染是环境中最常见的有害物质之一，对人体健康的危害也铬化合物污染是环境中最常见的有害物质之一，对人体健康的危害也很大，因此必须认真对待，采取综合治理措施。很大，因此必须认真对待，采取综合治理措施。 六价铬显色剂六价铬显色剂:二苯碳酰二肼又称二苯卡巴肼二苯碳酰二肼又称二苯卡巴肼 。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造六价铬六价铬-实际应用实际应用 金属基材金属基材镀锌层镀锌层(0.5-10m)重铬酸盐层重

20、铬酸盐层(0.2-2m)-防腐和自修复防腐和自修复nMetallic coatings，eg. Zinc electrical plating surface: Anti-Corrosion layer 金属表层、和表面，如电镀锌金属表面的防腐层（钝化层 ）。nMetal plated plastics. 金属电镀的塑料nCoatings, paints, inks for printer 印刷和打印用的油墨、墨水天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造六价铬六价铬-主要用途主要用途 名称名称主要用途主要用途三氧化铬，氧化铬（六价），酐化铬三氧化铬，

21、氧化铬（六价），酐化铬颜料、催化剂、电镀、鞣革颜料、催化剂、电镀、鞣革铬酸锂铬酸锂防腐剂防腐剂铬酸钠铬酸钠防锈，鞣革防锈，鞣革铬酸钾铬酸钾颜料，墨水，鞣革颜料，墨水，鞣革铬酸铵铬酸铵相片，催化剂相片，催化剂铬酸铜铬酸铜媒染剂媒染剂铬酸镁铬酸镁防锈，表面处理防锈，表面处理铬酸钙铬酸钙颜料，墨水，颜料，墨水， 鞣皮鞣皮铬酸锶铬酸锶颜料，防锈颜料，防锈铬酸钡铬酸钡颜料，防腐，颜料，防腐， 陶瓷着色剂陶瓷着色剂铬酸铅、铬黄铬酸铅、铬黄颜料，涂料，墨水颜料，涂料，墨水铬酸锌铬酸锌颜料，防腐剂颜料，防腐剂重铬酸钠重铬酸钠颜料，防腐，相片，鞣皮颜料，防腐，相片，鞣皮重铬酸铵重铬酸铵颜料，相片，催化剂颜料，相

22、片，催化剂重铬酸钙重铬酸钙防腐，催化剂防腐，催化剂重铬酸锌重铬酸锌颜料颜料重铬酸钾重铬酸钾颜料，相片，电镀，电池，鞣皮颜料，相片，电镀，电池，鞣皮天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造多溴联苯和多溴联苯醚多溴联苯和多溴联苯醚- 危害危害毒性毒性物质物质，能，能影响内影响内分泌分泌系统系统及及胎儿胎儿的生的生长长溴系溴系阻燃剂阻燃剂欧盟欧盟限制限制 PBB 于纺织于纺织品中的使用品中的使用当添加了多溴联苯类阻燃剂的塑料产品在未受控制的热制程中当添加了多溴联苯类阻燃剂的塑料产品在未受控制的热制程中(指指溫溫度低於度低於1200)或焚烧处理时，可能形成溴

23、化二苯二恶因或呋或焚烧处理时，可能形成溴化二苯二恶因或呋喃喃(PBDD/F)。此二者均属于致癌性和致畸胎性物质。此二者均属于致癌性和致畸胎性物质。這這些物质可些物质可能造成严重且影响范围广泛的空气、土壤、水污染。能造成严重且影响范围广泛的空气、土壤、水污染。PBBs / PBDEs / PBBEs (多多溴溴联联苯苯 / 多多溴溴联联苯醚苯醚 / 多溴化多溴化联联苯醚苯醚)天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造多溴联苯和多溴联苯醚多溴联苯和多溴联苯醚- 检测方法检测方法天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞

24、铸造ROHS豁免条例豁免条例具体条例具体条例天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造中国中国RoHS指令指令 中国的中国的RoHS指令指令1. 名称：名称：电子信息产品污染管理办法电子信息产品污染管理办法颁布颁布2. 实施时间：实施时间：2007年年3月月1日日天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造欧盟欧盟RoHS指令指令(3) RoHS涉及产品涉及产品1. 大型家用电器大型家用电器 ； 2. 小型家用电器；小型家用电器； 3. IT和通讯设备和通讯设备; 4. 消费类电子电器设备；消费类电子电器设备；

25、5. 照明设备照明设备; 6. 自动售货机。自动售货机。 7. 电子电气工具（大型固定工业工具除外）电子电气工具（大型固定工业工具除外）8. 玩具、休闲和运动设备；玩具、休闲和运动设备； RoHS涉及涉及8大类，约大类，约100小类，涵盖数以万计的小类，涵盖数以万计的产品。产品。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造欧盟的玩具重金属管控指令欧盟的玩具重金属管控指令 玩具中的八大重金属测定的标准主要参照欧盟的玩具中的八大重金属测定的标准主要参照欧盟的EN71-3，此标准明确规定了各元素的管控限量，此标准明确规定了各元素的管控限量，具体见下表：具体见下

26、表：天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造我我国国玩具安全玩具安全指令指令 项目项目要求要求 铅含量铅含量a/(mg/kg) 600 mg/kg可溶性元素可溶性元素a/(mg/kg) 锑锑(Sb)60 mg/kg砷砷(As)25 mg/kg钡钡(Ba)1000 mg/kg镉镉(Cd)75 mg/kg铬铬(Cr)60 mg/kg铅铅(Pb) 90 mg/kg汞汞(Hg)60 mg/kg硒硒(Se)500 mg/kg涂料中有害物质限量应符合下表涂料中有害物质限量应符合下表(检测液体或固体涂料检测液体或固体涂料)。 天瑞仪器天瑞仪器Skyray inst

27、rument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造其它国家其它国家玩具安全玩具安全指令指令 各个国家对玩具行业的管控也有各自的法规，如：各个国家对玩具行业的管控也有各自的法规，如： 出口墨西哥玩具将面临重金属新限量要求出口墨西哥玩具将面临重金属新限量要求:砷从砷从100 mg/kg降到了降到了25 mg/kg 、镉从镉从100 mg/kg降到了降到了75 mg/kg 、铬从铬从250 mg/kg降到了降到了60 mg/kg 、铅从铅从600 mg/kg降到了降到了90 mg/kg 、汞从汞从100 mg/kg降到了降到了60 mg/kg 、锑从锑从250 mg/kg降到了降到了60 mg/kg ；

28、天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造加拿大也对儿童产品涂料铅含量有新规定，要求某加拿大也对儿童产品涂料铅含量有新规定，要求某些表面涂层材料的总铅含量限值由些表面涂层材料的总铅含量限值由600 mg/kg降为降为90 mg/kg 。 其它国家其它国家玩具安全玩具安全指令指令天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造美国消费品安全制度改进法案美国消费品安全制度改进法案 2008年年7月月31日美国国会通过消费品安全制度改日美国国会通过消费品安全制度改进法案进法案(CPSIA)，于，于2008年年8月月14日开

29、始实施。日开始实施。应用范围是应用范围是12岁以及以下年龄的儿童产品岁以及以下年龄的儿童产品CPSIA法案要点：法案要点：油漆及涂料的铅含量油漆及涂料的铅含量 儿童产品的油漆及涂料铅含量限值从现行的儿童产品的油漆及涂料铅含量限值从现行的600mg/kg降至降至90mg/kg（2009年年8月月14）。）。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造美国消费品安全制度改进法案美国消费品安全制度改进法案限制儿童产品中的铅（总铅）含量限制儿童产品中的铅（总铅）含量 所有儿童产品中所含的各类物料的铅含量限值：所有儿童产品中所含的各类物料的铅含量限值： * * 6

30、00mg/kg 180600mg/kg 180天后生效（天后生效（20092009年年2 2月月1010日日）；）； * * 300mg/kg 300mg/kg 一年后生效（一年后生效（20092009年年8 8月月1 14 4日日）；）； * * 100mg/kg 100mg/kg 三年后生效（三年后生效（20201111年年8 8月月1 14 4日日）；）；天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造玩具召回案例玩具召回案例2010-5据美国世界新闻网据美国世界新闻网5月月10日援引美联社消息，美国消费品安全委员会宣日援引美联社消息，美国消费品安全委

31、员会宣布召回近布召回近2万个含镉量过高的儿童手链，这些玩具手链大都是从中国进万个含镉量过高的儿童手链，这些玩具手链大都是从中国进口的。美国消费品安全委员会正扩大调查，希望在危险品上架前，事口的。美国消费品安全委员会正扩大调查，希望在危险品上架前，事先阻止其流入市面。先阻止其流入市面。 报道称，美国消费品安全委员会发言人沃夫森表示，该委员会正报道称，美国消费品安全委员会发言人沃夫森表示，该委员会正在全国最大的十个港口扩大检查进口儿童玩具珠宝，通常儿童玩具珠在全国最大的十个港口扩大检查进口儿童玩具珠宝，通常儿童玩具珠宝均自中国进口。他说：宝均自中国进口。他说：“我们现在利用我们现在利用X荧光加强检

32、查。荧光加强检查。”X荧光获荧光获得的光线可算出受测产品的含镉量。得的光线可算出受测产品的含镉量。2009-4 芬兰召回中国产毛绒玩具芬兰召回中国产毛绒玩具 ，邻苯二甲酸盐和铅含量超标，不符合欧洲，邻苯二甲酸盐和铅含量超标，不符合欧洲化学品限制指令化学品限制指令76/769/EEC。扣关。扣关。2009-3 美国消费品安全委员会召回中国产恐龙玩具套件美国消费品安全委员会召回中国产恐龙玩具套件 ，玩偶小猴表面的铅含量违，玩偶小猴表面的铅含量违反联邦铅涂料标准。召回。反联邦铅涂料标准。召回。 天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造2009/48/EC新

33、玩具标准指令，该欧盟玩具安全新指令将于新玩具标准指令，该欧盟玩具安全新指令将于2011年年7月月20日正式实施，该指令将会是目前世界上最严格最苛刻的玩具法日正式实施，该指令将会是目前世界上最严格最苛刻的玩具法规，其对各有害元素有了更严格的限制，具体见下表：规，其对各有害元素有了更严格的限制，具体见下表：天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造仪器介绍仪器介绍介介天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造有害元素检测中先进、快速分析检测设备选型的有害元素检测中先进、快速分析检测设备选型的自我思考自我思考 1、设

34、备简单易用（便携式仪器方便携带）、设备简单易用（便携式仪器方便携带） 2、可快速对样品做定性分析、可快速对样品做定性分析 3、对样品可做半定量或准定量分析。、对样品可做半定量或准定量分析。 4、样品处理方法简单或无前处理、样品处理方法简单或无前处理 5、设备可靠、维修、维护简单、设备可靠、维修、维护简单 6、便捷、低廉的售后服务保证、便捷、低廉的售后服务保证天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造 要谈到要谈到X X荧光分析仪在荧光分析仪在RoHSRoHS中所起到的作用，必须介绍一下中所起到的作用，必须介绍一下X X荧光荧光分析的原理。分析的原理。

35、X荧光的分析原理荧光的分析原理1、基本概念、基本概念A A.X射线是一种电磁波，其波长在0.01到10nm之间，根据波粒 二相性原理，X射线也是一种粒子，其每个粒子根据下列公 式可以找到其能量和波长的一一对应关系。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造 Ehv=h c/ 式中h为普朗克常数，v为频率，c为光速，为波长。B B.X射线荧光，人们通常把X射线照射在物质上而产生的次级X射线 叫X射线荧光（XRay Fluorescence），而把用来照射的X射线 叫原级X射线。所以X射线荧光仍是X射线。)(3964.12)(AkevE天瑞仪器天瑞仪器Sk

36、yray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造特征X射线，原子中的电子都在一个个电子轨道上运行，而每个 轨道的能量都是一定的，叫能级。内层轨道能级较低，外层轨道 能级较高，当内层的电子受到激发（激发源可以是电子、质子、 粒子、射线、X射线等），有足够的能量跳出内层轨道，那 么，较外层的电子跃迁到内层的轨道进行补充，由于是从高能级 上跳往低能级上，所以会释放出能量，其能量以光的形式放出， 这就是特征X射线。如下图： 天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造D D.X射线产生的几种方法 a、高速电子轰击物质，产生韧致辐射和标识辐射。其产

37、生的韧 致辐射的X射线的能量取决于电子的能量，是一个连续的分 布。而标识辐射是一种能量只与其靶材有关的X射线。这是X 光管的基本原理。 b、同位素X射线源，释放的射线的能量也是量化的,而不是连续 的。 c、同步辐射源。电子在同步加速器中运动，作园周运动，有一 个恒定的加速度，电子在加速运动时，会释放出X射线，所以 用这种方法得到的X射线叫同步辐射X射线。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造X荧光分析仪器的种类 现在X荧光分析仪器主要分为两大类，一是：波长色散X荧光光谱分析仪；二是：能量色散X荧光分析仪器。这两种仪器的测试原理有所区别，在对样品激发

38、其元素的特征X射线时，两种仪器的设计原理是相同的，在对特征X射线进行探测时，波长波长色散X荧光光谱分析仪，是检测的特征X射线的波长，即，X射线的波长性；而能量色散X荧光分析仪器，检测的是特征X射线的能量，即，X射线的粒子性。两种仪器的设计结构，探测方法有很大的区别。天瑞仪器公司生产的EDX系列X荧光光谱仪器，就是采用了能量色散的原理设计制造。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造lXRF仪器原理仪器原理-基本结构基本结构天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造1.1.精密度精密度定义为同一样品多次测定的平

39、均值定义为同一样品多次测定的平均值m和各次测定值和各次测定值mi之差。换句话说，精密度就是重现性之差。换句话说，精密度就是重现性（Reproducibility或或Repeatability）。）。X荧光分析荧光分析 的精度是和测量的时间有关的，测量的的精度是和测量的时间有关的，测量的时间越长，则精度越高。时间越长，则精度越高。 2.2.重复性重复性定义为仪器测同一款样品的连续测试十一次或二十一次的相对标准偏差。定义为仪器测同一款样品的连续测试十一次或二十一次的相对标准偏差。3.3.准确度准确度定义为各次测定值定义为各次测定值mi对于真值（对于真值（t）的偏差。因而，若精密度差，准确度也一定差

40、。反之，）的偏差。因而，若精密度差，准确度也一定差。反之，准确度很差，精密度确有时很高。这是因为有时可能有系统误差的存在。要想可靠性准确度很差，精密度确有时很高。这是因为有时可能有系统误差的存在。要想可靠性（Reliability）好，精密度和准确度都要求高。）好，精密度和准确度都要求高。4.4.误差误差X荧光分析的误差往往是很难计算的，所以，通常情况下，把统计涨落引起的误差作为测量荧光分析的误差往往是很难计算的，所以，通常情况下，把统计涨落引起的误差作为测量的误差。的误差。lXRF分析中的专用术语分析中的专用术语天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞

41、铸造5.5.检出限（检出限（Limit of detectionLimit of detection） 当获得背景强度标准偏差三倍以上的峰值强度时的元素含量，就称为检出当获得背景强度标准偏差三倍以上的峰值强度时的元素含量，就称为检出限（或叫最低检出限）。这时候，测到的含量的置信度（可信的程度）是限（或叫最低检出限）。这时候，测到的含量的置信度（可信的程度）是99.87.测定检出限时，一般要用含量比较低的样品来测量。检出限因所用测定检出限时，一般要用含量比较低的样品来测量。检出限因所用试样（基体）的不同而不同。试样（基体）的不同而不同。6.6.计数统计误差计数统计误差 在放射性物质的测量中，假设

42、仪器稳定性、机械在现性可确保，由仪器机械在放射性物质的测量中，假设仪器稳定性、机械在现性可确保，由仪器机械产生的误差可以忽略不计，但计数统计误差还是不能消除。产生的误差可以忽略不计，但计数统计误差还是不能消除。X射线强度是把射线强度是把入射到计数器上的光子变成脉冲后计数而得到的。因而计数值在本质上具有入射到计数器上的光子变成脉冲后计数而得到的。因而计数值在本质上具有统计误差。统计误差。 被测被测X射线的计数值（射线的计数值（N）的分布属于随机事件，其标准偏差由）的分布属于随机事件，其标准偏差由 N求出。求出。 N就叫统计误差。时间越长，则相对偏差就越小，即精度就越高。就叫统计误差。时间越长，则

43、相对偏差就越小，即精度就越高。lXRF分析中的专用术语分析中的专用术语天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造38l各类分析仪器的含量测试范围各类分析仪器的含量测试范围天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造39XRFXRFICPICPFlame-AASFlame-AASGFAASGFAAS检出限检出限几几ppmppm1-10ppb1-10ppb绝大部分元素较好绝大部分元素较好ppbppb级级部分元素非常杰出部分元素非常杰出pptppt级级样品分析能力样品分析能力30-6030-60秒每个样品秒每个样品每分

44、钟每个样品的每分钟每个样品的5-305-30个元素个元素每个样品每个元素每个样品每个元素1515秒秒每个样品每个元素每个样品每个元素2 2分分钟钟线性动态范围线性动态范围10106 610106 610103 310102 2短期重复性短期重复性5%5%1.50%1.50%(0.1-1)%(0.1-1)%(1-5)%(1-5)%长期（长期（4 4小时）稳定性小时）稳定性8%8484737368685050样品用量样品用量无损无损较多较多很多很多很少很少半定量分析半定量分析能能能能不能不能不能不能日常操作日常操作容易容易容易容易容易容易容易容易方法试验开发方法试验开发不需要专业技术不需要专业技术

45、需专业技术需专业技术需专业技术需专业技术需专业技术需专业技术操作费用操作费用低低高高中等中等高高l各类分析仪器的性能对比各类分析仪器的性能对比天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造硬件优势硬件优势1.1.采用采用50KV/100uA-50KV/100uA-银靶微型光管银靶微型光管2.2.采用采用SDDSDD探测器，最为先进的商用探测器技术探测器，最为先进的商用探测器技术3.3.数字多道技术的引入数字多道技术的引入4.24.2种准直器，种准直器，6 6种滤光片组合自动切换，种滤光片组合自动切换，1212种组合，可满种组合，可满足各类样品测试足各类样品

46、测试5.5.嵌入式嵌入式PDAPDA设计，数据传输与显示刷新速度更快，系统不设计，数据传输与显示刷新速度更快，系统不会感染病毒，保障数据绝对安全，系统更稳定；会感染病毒，保障数据绝对安全，系统更稳定； 6.6.显示屏可以上下显示屏可以上下9090度和左右度和左右270270度旋转，户外使用时可防度旋转，户外使用时可防止屏幕反光，使数据查看更清晰止屏幕反光，使数据查看更清晰7.7.超强的三重安全防护功能，测样无辐射，更安心超强的三重安全防护功能，测样无辐射，更安心8.8.内置全球定位接收系统（内置全球定位接收系统（GPSGPS），方便检测定位），方便检测定位9.9.提供额外的车载充电器，使户外工

47、作更方便提供额外的车载充电器，使户外工作更方便 软件优势软件优势1.1.测试时间短测试时间短2-602-60秒，出定性定量结果秒，出定性定量结果2.2.设备操作简单，一键操作设备操作简单，一键操作3.3.测试元素可多达测试元素可多达5050多种多种4.4.两种分析报告可导出；单样品报告和多样品报告两种分析报告可导出；单样品报告和多样品报告5.5.算法先进：算法先进：ECEC法和法和FPFP法均有应用，保证测高低含量精度法均有应用，保证测高低含量精度6.6.具备蓝牙打印功能，支持现场打印具备蓝牙打印功能，支持现场打印lGenius 3000系列的先进性系列的先进性天瑞仪器天瑞仪器Skyray i

48、nstrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造lGenius 3000系列辐射数据系列辐射数据天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造ROHS用仪器介绍用仪器介绍EDX 1800B元素分析范围从硫（元素分析范围从硫（S）到铀（）到铀（U）分析检出限可达分析检出限可达1ppm分析含量一般为分析含量一般为1ppm到到99.99任意多个可选择的分析和识别模型任意多个可选择的分析和识别模型相互独立的基体效应校正模型相互独立的基体效应校正模型多变量非线性回归程序多变量非线性回归程序多次测量重复性可达多次测量重复性可达0.1（含量（含量96以上）以上）长期

49、工作稳定性为长期工作稳定性为0.1（含量（含量96以上）以上）温度适应范围为温度适应范围为15至至30电源：交流电源：交流220V5V,建议配置交流净化稳压电源建议配置交流净化稳压电源能量分辨率：能量分辨率：1605eV样品腔尺寸：样品腔尺寸：439mm300mm50mm仪器尺寸：仪器尺寸：550mm410mm320mm仪器重量：仪器重量：45kg天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造EDX 3600B测量元素范围：从钠（测量元素范围：从钠（Na）至铀（）至铀（U）元素含量分析范围：元素含量分析范围：1ppm99.99% 同时分析元素：同时分析元素

50、：24种元素同时分析种元素同时分析功能范围：水泥、钢铁、矿料等全元素分析功能范围：水泥、钢铁、矿料等全元素分析分析精度：分析精度：0.05% （对含量（对含量96%以上元素）以上元素） 测量对象状态：粉末、固体、液体测量对象状态：粉末、固体、液体 测量时间：测量时间：60s200s 电制冷电制冷UHRD探测器探测器 能量分辨率为：（能量分辨率为：（1505）eV 管压：管压：5KV50KV 管流：管流：50uA1000uA 信噪比增强器信噪比增强器 光路增强系统光路增强系统 内置高清晰摄像头内置高清晰摄像头可自动切换型准直器和滤光片可自动切换型准直器和滤光片 精准的升降平台精准的升降平台 加强

51、的金属元素感度分析器加强的金属元素感度分析器 天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造SUPER XRF 1050 元素分析范围从硫（元素分析范围从硫（S）到铀（）到铀（U）。）。分析含量一般为分析含量一般为0.1ppm到到99.9。有害元素检出限比普通的台式有害元素检出限比普通的台式X荧光光谱仪有极大的提高。荧光光谱仪有极大的提高。多次测量重复性可达多次测量重复性可达0.1。长期工作稳定性为长期工作稳定性为0.1。温度适应范围为温度适应范围为15至至30。电源。交流电源。交流220V5V。建议配置交流净化稳压电源。建议配置交流净化稳压电源。特点特点

52、1. 采用天瑞专利技术采用天瑞专利技术独特的激发独特的激发X光源，样品激发结构和探测系光源，样品激发结构和探测系统，大大提高仪器元素的检测灵敏度（降低检出限）；统，大大提高仪器元素的检测灵敏度（降低检出限）；2. 具有现代化的外观，结构和色彩，上盖电动控制开关，更人性化；具有现代化的外观，结构和色彩，上盖电动控制开关，更人性化；3. 准直器，滤光片自动切换，可适应不同的样品测试要求；准直器，滤光片自动切换，可适应不同的样品测试要求；4. 大容量的样品腔和高清摄像头，样品测量更灵活方便。大容量的样品腔和高清摄像头，样品测量更灵活方便。5.配备功能齐全的测试软件。配备功能齐全的测试软件。天瑞仪器天

53、瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造SUPER XRF 2400 超级超级X荧光光谱仪荧光光谱仪 超低检测限满足更多需求超低检测限满足更多需求 1、采用天瑞专利技术、采用天瑞专利技术独特的激发独特的激发X光源，样品激发结构和光源，样品激发结构和探测系统，大大提高仪器元素的检测灵敏度（降低检出限），探测系统，大大提高仪器元素的检测灵敏度（降低检出限），分析含量一般为分析含量一般为0.1ppm到到99.9，比普通，比普通XRF仪器金属中仪器金属中Pb检检出限低出限低10倍。倍。2、采用高分辨率、采用高分辨率SDD探测器和最新的数字多道技术，使仪器探测器和最新的

54、数字多道技术，使仪器的计数率上限提高的计数率上限提高10倍，倍，400W大功率光管的使用同样能够使大功率光管的使用同样能够使仪器能够获得更高的计数率达到仪器能够获得更高的计数率达到100kcps，仪器元素的检测精，仪器元素的检测精度水平大为提高，检测更快速；度水平大为提高，检测更快速；3、准直器，滤光片自动切换，可适应不同的样品测试要求、准直器，滤光片自动切换，可适应不同的样品测试要求4、二种光路系统跟据需要自由切换，特殊专利光路极为有、二种光路系统跟据需要自由切换，特殊专利光路极为有利于检测金属中利于检测金属中Pb、As、Cr超低含量的有害元素。而测非超低含量的有害元素。而测非金属有害元素可

55、以采用标准直照射光路测定超低含量的有金属有害元素可以采用标准直照射光路测定超低含量的有害元素更快速有效。害元素更快速有效。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造偏振二次靶工作原理偏振二次靶工作原理假定由假定由x-射线管阳极产生的射线管阳极产生的x-射线是非偏振的且沿射线是非偏振的且沿z轴方向入射到靶材轴方向入射到靶材(散射体散射体)上，则沿上，则沿y轴传播的散射束即为线性偏振光。电场矢量在轴传播的散射束即为线性偏振光。电场矢量在 v平平面内振动，振动方向平行于面内振动，振动方向平行于X轴。放置在轴。放置在y轴上的样品被偏振光激发，轴上的样品被偏振光

56、激发，产生非偏振的荧光产生非偏振的荧光x-射线。因样品和样品支撑物在射线。因样品和样品支撑物在X轴方向上不产生散轴方向上不产生散射辐射，将探测器放置在射辐射，将探测器放置在x轴上可充分利用偏振效应，降低弹性和非弹轴上可充分利用偏振效应，降低弹性和非弹性散射性散射x光子造成的本底。光子造成的本底。天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造03iBwMDLSDII iwBI0I 采用单试样外标法，每个元素选取1个低含量（ug/cm2）样品以及空白样品，选取合适的条件，测试低含量标样的强度IB和空白标样的强度（计数率），测试时间t保持不变，其中空白标样重复7

57、次检出限为检出限为为低含量标样的浓度，为低含量标样的强度，SD 为7次重复测量空白样品强度的标准偏差为7次重复测量空白样品强度的平均值检出限验证检出限验证天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造有害元素的分析有害元素的分析有害元素检出限的确定：对于玩具中有害元素的检测简单有害元素检出限的确定：对于玩具中有害元素的检测简单分为金属玩具和非金属玩具的检测。分为金属玩具和非金属玩具的检测。普通台式普通台式XRFXRF仪器的饰品中有害元素检出限仪器的饰品中有害元素检出限金属中有害元素金属中有害元素检出限检出限非金属有害元素非金属有害元素检出限检出限PbPb1

58、17.2mg/kg117.2mg/kgPbPb2.3mg/kg2.3mg/kgAsAs94mg/kg94mg/kgAsAs2.5mg/kg2.5mg/kgCrCr237.1mg/kg237.1mg/kgCdCd5.3mg/kg5.3mg/kgHgHg-SbSb7.2mg/kg7.2mg/kgCdCd12.7mg/kg12.7mg/kgSeSe2.7mg/kg2.7mg/kgHgHg2.5mg/kg2.5mg/kgBaBa11.4mg/kg11.4mg/kgCrCr12.1mg/kg12.1mg/kg天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造SUPER

59、XRF 1050 SUPER XRF 1050 仪器的饰品中有害元素检出限仪器的饰品中有害元素检出限金属中有害元素金属中有害元素检出限检出限非金属有害元素非金属有害元素检出限检出限PbPb10mg/kg10mg/kgPbPb1.3mg/kg1.3mg/kgAsAs10mg/kg10mg/kgAsAs0.5mg/kg0.5mg/kgCrCr20mg/kg20mg/kgCdCd2.3mg/kg2.3mg/kgHgHg-SbSb2.2mg/kg2.2mg/kgCdCd13mg/kg13mg/kgSeSe0.7mg/kg0.7mg/kgHgHg2.5mg/kg2.5mg/kgBaBa2.4mg/kg2

60、.4mg/kgCrCr4.1mg/kg4.1mg/kg天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造设备应用特点及优势设备应用特点及优势天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造XRF的五大优点的五大优点 快速：快速：一般测量一个样品只需要13分钟 无损：无损：物理测量，不改变样品性质 精准：精准：对样品可以精确分析 直观：直观：直观的分析谱图，元素分布一幕了然 环保环保：检测过程中不产生任何废气、废水天瑞仪器天瑞仪器Skyray instrument精密仪器精密仪器 天瑞铸造天瑞铸造 XRF分析是对比分析，也是对