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文档简介

1、如何提高屈服点伸长率?上海北京顺德文章来自于塑料产业论坛()(上海北京顺德email:jiazhiliao;手(一)问题的提出这是一个真实的问题,10几个指标都过,就差这点。要求PP20%talc达到4%的屈服点伸长率,现在测试为3.2-3.5%。请大家想想如何提高屈服点伸长率呢?(其它指标不必考虑,只需讲清楚改进方向)。改进的机理是什么?(二)各种合理与不合理的建议现将各种观点和建议汇总如下:(1) 使用成核剂;(2) 将部分滑石粉换成碳酸钙;(3) 屈服伸长率达到4.5%怎么办?(4) 加多点POE类的增韧剂不行么,难道也是成本问题?另:换下基材可行不?(5) 建

2、议POE换一个牌号的,例如陶氏的有些牌号延伸率还是可以的。或者用硅烷偶联剂活化一下滑石粉。(三)观察与机理给大家一个结果,由于第三方(注塑厂)测试错误,得出我们屈服伸长率小的错误结论,主机厂测试可用。尽管如此,提高屈服点伸长率的问题还是实实在在存在的。这是个相当有理论看点的问题,它涉及到屈服的机理和材料形变机理。实际上,屈服点的伸长率相当于材料的拉伸弹性形变极限。我们可以想象一下柔软而大弹性的材料,它具有很大的弹性变形范围(例如橡皮筋)。那么,下列情形如何呢?(1)玻纤增强塑料往往在屈服之前就断裂了。这是由于聚合物分子受到玻纤限构作用,难以发生屈服这样的大形变。它们的断裂往往是聚合物与玻纤界面

3、的破坏。(2)滑石粉对PP也有限构作用,由于限构作用没有GF显著,所以可以产生屈服,屈服点形变要大一些,这就拓宽了弹性形变范围。(3)在纯PP中,PP-RPP-HPP-B(4)在纯PP中,乙烯含量高、PP分子量大,则屈服伸长率大;(5)PPPOE体系的屈服伸长率并没有很大改进。上述结果总结在下表中。 PP的屈服应变(所有数据来自IDES网站)PP类型牌号体系MFR屈服强度屈服形变断裂强度断裂形变冲击强度单位g/10minMPa%MPa%kJ/m2均聚PPHF955MO高结晶PP204062.5HF840MO一般均聚PP1929113.5BE50高分子量均聚PP0.3361031嵌段共聚PPBH

4、348MO高流动共聚PP50215.411BJ380MO高流动共聚PP80255.05BJ062UB-8229高流动共聚PP120264.23.4BHC6030高分子量共聚PP0.55291242无规共聚PPSG321MOPP-R树脂25171520RB845MOPP-R树脂1226137Beta-PPR? RA7050成核无规共聚PP0.3251040改性塑料Daplen EE209AE20%矿物PPPOE1316620065Daplen EE103AE10%矿物PPPOE1618810046Daplen ED086TPPPOE6156560不断裂Xmod K65G3PP35%GF61052

5、.810(四)提高屈服伸长率的方法和机理再分析 观察拉伸曲线(应力-形变曲线,或曲线),我们将它与胡克定律类比,类比的物理基础在于塑料在屈服之前的形变范围内是弹性形变。弹性对象参数模量力形变塑料拉伸曲线拉伸模量E屈服强度胡克定律倔强系数k拉力F形变x由拉伸曲线,我们可以得到两种提高屈服伸长率的方法:【1】 在材料模量相同或相近时,屈服愈大,屈服伸长率愈大;【2】 在材料屈服强度相近时,拉伸模量大的屈服伸长率小。 上述方法似乎是一种很简单的比较方法,其实,这里大有奥妙。大家知道,产生屈服的原因有材料的刚性;塑料的相结构和均匀性。由此,我们得到结论:(1) 在材料刚性(或柔性)相近时,材质均匀、应

6、力集中小的材料,屈服伸长率大。 如,PP均聚物与PP滑石粉弹性体比较。这两种材料拉伸模量相近,但是,作为多相体系,PP滑石粉弹性体,存在诸多应力集中。均匀性显然不如均聚PP。这时,PP均聚物拉伸屈服强度可以做到42MPa,而滑石粉POE体系则不行。所以,这时,均聚PP的屈服伸长率要高于PP滑石粉POE体系,约高2-3个单位。(2)在材料均匀性大致相同时,模量低的具有更大的屈服形变 典型的例子是PP-R,它的分子结构虽然是共聚的,但是单体在分子链上的分布还是比较均匀的,至少比嵌段PP分子链均匀性要好。与PP均聚物比较,PP-R的均匀性可与PP-H相比拟,但是PP-R的柔性比PP-H高,模量低。在

7、达到同样的屈服强度下,PP-R则具有更大的普弹形变,即具有更大的屈服伸长率。(3) 当材料的模量与强度都下降时,需要观察哪个变量下降程度更大 典型的例子是型均聚PP变成型均聚PP,这时,型均聚PP的模量与屈服强度均下降。这时,两种均聚PP的结构发生了较大变化,可比性差,无法采用均匀性大致相同下,模量低的具有更大的屈服形变的判定方法(方法(2)。采用胡克定律x=F/K类比,显然,应在模量下降比应力更多时,屈服伸长率才更大。对于上述两种晶型的均聚PP,我们已经知道型均聚PP具有更大的屈服形变。由此,我们可以推论,型均聚PP的屈服强度下降比其模量下降程度小。显然,这时无法用分子链柔性解释这个现象,因为分子链是一样的,所不同的是晶型(片晶和球晶都不同)。无定形区域、片晶和球晶如何影响PP的模量和屈服强度,这个需要更多的试验去验证,在这里不做更多的主观猜测。(五)屈服伸长率与断裂伸长率之比较 屈服之前的形变是弹性形变,断裂前的形变包括弹性形变、高弹形变和非弹性形变; 断裂伸长率是将分子链的柔性形变能力尽可能完全消耗的一个量度。屈服形变不仅仅是分子链的弹性形变能力的量度,而是也是维持分子链弹性形变发展的结构条件能否继续支持(屈服强度)的能力的一个量度。也就是说,就分子链本身讲,分子链的弹性形变能力并不一定在屈服之前全部被消耗,而是材料的结构无法

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