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文档简介
1、硫酸生产技术培训(技术人员)总体思路:温故知新第一部分国内生产概况2009年我国硫酸总产量为5969万吨,比增11%。其中:硫磺制酸2796万吨,占46.8%;硫铁矿制酸1385万吨,占23.2%;冶炼烟气制酸1778万吨,占29.8%;其它 原料制酸产量10万吨,占硫酸总产量的0.2%,2009年鲁北集团的石膏制酸装置未开 车,国内仅有少量硫化氢、废硫酸等原料制酸在生产。2009年,广东省硫酸总产量161万吨,比降12%。除了我公司用硫磺制酸及韶冶 用冶炼烟气制酸外,其它都用硫铁矿制酸。第二部分基础知识硫酸的生产工艺较为简单。 不同的原料路线的制酸工艺中, 硫磺制酸的工艺最简单, 可概括为:
2、两种产品、三条化学方程式、三个平衡、七种单元操作。1两种产品(1)硫酸(性质及用途)(2)蒸汽(饱和蒸汽、过热蒸汽)生产两种产品所用的物料(原料、中间物料及产品)在整个生产过程中都相互隔开 (间接换热)。2三条化学方程式(1)焚硫反应S(1)+02(g)= S O2(g)+AH1H1:硫的燃烧热,硫的温度为298K时,H1= 9276kJ/kg喷雾式焚硫炉(2)转化反应S 02(g) +1/2 02(g)S 03+H2H2:转化反应热,温度为273K时,H2= 96kJ/mol可逆反应1平衡转化率温度、压力、原始气体浓度平衡转化率两转两吸工艺从转化过程中,把生产的S O3除去,逆反应将大大减少
3、,有利于提高转化率。所 以,需采用“两转两吸”工艺。2反应速率3固定床转化器(3)吸收反应S O3(g) +H2O(I)= H2SO4(I)+H3H3:吸收反应热,132.4kJ/ mol填料塔3三个平衡物料平衡(容易理解、贯穿整个生产过程)热平衡(平衡转化率;余热利用;保温;换热面积;冷却水参数,冷却塔选型)相平衡(饱和蒸汽参数;确定进吸收塔的气体温度,避免结露;空气的干燥,S O3的吸收)4七种单元操作(1)流体输送(贯穿整个生产过程,包括液硫、硫酸、水、空气及炉气、蒸气的 输送)(2)传热(除了成品输送工段及脱盐水制取系统的所有工段)(3)蒸发(锅炉,将水变为蒸气)(4)吸收及解吸(空气
4、的干燥、S O3的吸收,中间水的脱二氧化碳、脱盐水的除 氧)(5)过滤(脱盐水的制取)(6)反渗透(脱盐水的制取)(7)离子交换(脱盐水的制取)第三部分工艺流程及其特点1工艺流程制酸装置工艺流程图.dwg脱盐水流程图.dwg除氧系统图.dwg(1)主物料系统制气及气系统:液硫+空气L-s O2炉气 =:S O2+S O3炉气尾气酸系统:水(空气中的水和补充水),S O3炉气,工业硫酸,硫酸(S)(2)液硫保温系统 硫的熔点:110119C蒸汽,冷凝水(3)锅炉热力系统自来水,脱盐水,饱和蒸汽,过热蒸汽(4)脱盐水及除氧系统工业水,中间水,脱盐水,锅炉给水,压缩空气(气动阀用,工艺用)转化活化能
5、高*转化速率很低触媒(催化剂V2O5)(5)循环水系统补充水,循环水(6)开/停车辅助系统初酸输送系统焚硫、转化升温系统2车间平面布置图总平面布置图.dwg最大容积:84m3设备总重:269000 kg(3) 焚硫炉焚硫炉.dwg采用喷雾式焚硫炉,其结构简单、 容积强度高。 炉型为卧式钢制圆筒内衬保温砖和 耐火砖结构。液体硫磺经喷枪喷入炉内,空气由端部进气口进入,经旋流装置与雾化后 的硫磺充分接触燃烧,产生SO2气体。主要技术参数:1结构参数如下衬后内径:3500mm衬后长度:12000mm2主要工艺参数及特性炉膛操作温度:10001200C炉膛操作压力:0.03MPa(G)雾化方式:机械雾化
6、工作介质:空气、液硫、SO2气体喷枪喷硫量:1.63.6m3/h液硫磺温度:135145C空气温度:65T正常空气流量:32735Nm3/h;最大空气流量;36000Nm3/h设备外壳温度:65r燃烧强度:328X15X9282/115=397108KJ/Mp.h(4) 干燥和吸收塔第一吸收塔.dwg干燥塔和吸收塔的结构基本相同,均为立式圆筒形结构,碳钢内衬耐酸瓷砖,塔底 为蝶形底;干燥塔和吸收塔内部隔离层均采用耐酸石棉板。干燥塔和吸收塔塔内填料采用高效的76mm陶瓷矩鞍填料,填料支撑选择大开孔率的瓷球拱,使塔底受力更为均匀 合理,不易漏酸、维修方便。分酸器采用槽管式分酸器,可使酸的分布更加均
7、匀,大大 改善了填料的润湿率和分酸均匀度,增大空塔速度,提高吸收效率。干燥塔顶采用高效 丝网除雾器,吸收塔顶采用高效纤维烛式除雾器。干、吸塔外形尺寸和相关技术参数如下:1干燥塔筒体内径:3400总高:16000填料高:4000酸喷淋强度:28m3/m2.h空塔气速:1.18m/s2第一吸收塔筒体内径:3400总高: 16000填料高:4000酸喷淋强度:22m3/m2h空塔气速:1.13m/s3第二吸收塔筒体内径:3400总高: 14500填料高:4000酸喷淋强度:22m3/m2.h空塔气速:1.17m/s干吸工序利用98%的浓硫酸吸收空气中的水份(干燥塔)或SO3气体(吸收塔), 来完成工
8、艺气体的干燥和得到硫酸产品。(5)浓硫酸冷却器1干燥塔酸冷却器带阳极保护管壳式酸冷却器700X7750,F=170M2硫酸浓度98.2%硫酸量200 M3/h进口酸温93T,出口酸温65C进口水温34C,出口水温42C2一吸塔酸冷却器带阳极保护管壳式酸冷却器, 硫酸浓度98.2%硫酸量3成品酸冷却器带阳极保护管壳式酸冷却器,450X6000,F=65M2硫酸浓度98%硫酸量8.6M3/h6)火管锅炉火管锅炉为卧式双锅筒自然循环锅炉, 露天布置。由上下锅筒、进出口烟箱和锅炉 范围内管系等部件组成。上锅筒为汽包,下锅筒为锅壳,烟管固定在锅筒两端的管板上。烟气由进口烟箱分流,纵向通过烟管,在出口烟箱
9、内汇流引出。脱盐水经过省煤器加热 后被送入汽包,汽包内的炉水通过下降管侧进入锅壳的壳程空间, 炉水受热后形所的汽 水混合物再通过上升管进入汽包,形成自然循环回路。上升管和下降管同时作为汽包在 锅筒上方的支撑结构,使汽包与锅壳连成一体。在汽包内设有导流折板和波形板两道汽水分离装置。此外,汽包上还设有安全阀、 水位计、压力表、加药管和连续排污管等接管口。余热火管锅炉L=9170mmH=4180mm炉气量32700Nm3/ h额定蒸发量18t/ h,饱和蒸汽2.8MPa 225C4主要操作指标2010年7月工艺参数.xls5特点600X5960,F=95M2。200 M3/h进口酸温93r出口酸温7
10、5r进口水温34r出口水温42r进口酸温70r进口水温34r出口酸温40r出口水温42r(1)本装置以液体硫磺为原料,采用机械雾化液体硫磺燃烧、余热回收、“3+1”两转两吸生产工艺,单系列生产装置。原料纯度高,容易生产出高质量的工业酸(“过滤酸”)、电池酸和试剂硫酸。(2) 采用“3+1”两转两吸工艺技术,并采用进口高效低压降钒触媒,一吸塔和二吸塔采用纤维烛式除雾器,SO2总转化率达99.83%, SO3吸收率达99.99%,尾气SO2698mg/Nm3,酸雾40 mg/Nm3。实际转化率一般达到99.9%,不使用尾气吸收系统时,尾气SO2359 mg/Nm3。大 气污染物综合排放标准(GB1
11、6297-1996)的要求(SO2含量w960mg/Nm3)。(3)干燥、 吸塔工段工艺路线合理,既减少了二吸塔尾气中SO2的排放量,又降 低了酸中溶解的二氧化硫量,提高了产品质量。第四部分 存在问题及改进措施1存在问题1.1部分设备选型不当 以下几台设备,其额定功率均过大,导致运行过程中能耗较高。(1)空气风机硫酸装置设 计工艺参数现有风机参数现有风机实际运行参数(装置 负荷100%情况下)建议新选风机 参数流量2730042000270002800030000m3/h(700m3/mi n)(450-467m3/mi n)(500m3/mi n)压力kPa4041272935电压kV101
12、010电流A44(额定)3931(额定)功率kw630574450(2)循环水泵(3)锅炉给水泵1.2不能直接稳定地产出试剂酸除了铁含量,其它指标均达到GB/T625-2007化学试剂硫酸规定的 化学纯”的 要求。上述标准要求铁含量w0.0001%,我公司5月10日以来,循环酸槽的硫酸含铁 量为:Few0.0001%的硫酸:18%;Few0.00015%的硫酸:54%;Few0.0002%的硫酸:82%。2已作或正在实施的改进2.1硫酸(S)项目(1)流程在循环酸槽二吸泵出口处安装控制阀门, 干燥塔出口处的硫酸,经取样分析确认符 合蓄电池用硫酸或化学纯硫酸(分析用户关注的某些指标即可)的要求后
13、,即打开该阀 门,将电池酸输送到装车台附近的高位槽中,然后按现有工业硫酸的装车方法进行装车。另外,本方案还改用脱盐水工段的中间水作为干吸工段的制酸补充水,在中间水泵出口处接管到循环酸槽即可。(2)实施过程2009年底提出该项目,3月1日开始实施,4月30日竣工,5月9日开始试生产硫 酸(S),5月10日开始销售硫酸(S)。(3)项目总投资为:19.4万元。(4)实际生产能力:约11吨/小时,但库存容量只有40吨。(5)产品质量:全部优于HG/T2692-2007蓄电池用硫酸规定的 浓硫酸 优等 品”的要求。其中,约20%的硫酸(S)的质量达到GB/T625-2007化学试剂硫酸规 定的化学纯”
14、的要求。(6)应用情况:经下游用户使用证明,该产品可代替目前市场上的 过滤酸”和CP酸”,用于电子行业的线路板清洗、铅酸蓄电池的电解液及生产试剂级硫酸盐等。2.2正在实施的节能改造项目(1)增加一台较小的空气风机1功率较小2采用变频器调速(原空气风机采用液力偶合器调速)3已完成设备基础建设及大部分设备已到货,预计下个月上旬完成安装(2)废水回收预计下个月完成。3最大潜力本生产线的最大潜力是:通过技术改造,减少铁元素从设备(管道)中“溶出”,使生产线在绝大多数情况下能稳定生产出化学纯级试剂硫酸。干吸工段循环酸接触不锈钢设备面积.xls当然,是通过对晟安现有生产线的技术改造生产化学纯级试剂硫酸,
15、还是硫酸项目 二期的生产线直接按生产试剂硫酸设计,尚有待研究。 (制酸装置规模、试剂硫酸市场 容量、与HRS的取舍或配合)第五部分应用实例1流体输送的计算(硫酸(S)项目)管道压损计算.doc循环酸槽二吸泵出口处的硫酸分两路输送, 一路送入二吸塔,另一路送到高位酸槽 和成品酸冷却器;二吸塔喷淋酸进口比高位酸槽硫酸进口高2m左右;采DN65mm的 钢衬氟管道输送。不增加泵能否将硫酸输送到高位酸槽?如能,最大流量是多少?2热量衡算(外供三氧化硫气体项目)按现有制酸流程, 从转化器三段出来的气体温度为455C, 经冷热换热器和省煤器 降温至165C后进入一吸塔。所以,从转化器三段抽走部分气体,会影响
16、系统的热平衡, 并使蒸汽产量减少。本项目从转化器三段抽走气体量为5345Nmh,从而使现有制酸系统损失的热量为2307MJ/h。热回收率按95%+算,则这部分热可以将25C的水加热成蒸汽(250C,1.8MPS)的量为0.78吨/小时。外供三氧化硫减少的蒸汽量计算.xls惠州市百利宏晟安化工有限公司 运行管理部二一年八月二十四日(1)罐区(2)焚硫、锅炉及转化(3)风机房及干燥、吸收(4)循环水冷却(5)脱盐水及除氧3主要设备(1)空气风机整个系统由压缩机、电动机、增速器、润油油系统、动力油站等组成。风机为单吸入、单级、悬臂或双支撑结构,10KV电机驱动压缩机。压缩机叶轮米用咼效叶轮,效率咼、节能。空气风机设计参数进口流量:700m1 2 3 4 5/mi n出口升压:40kPa额定功率:640kW电机电压10kV电机功
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