国际环保法规中的溴系阻燃剂动态

1、国际环保法规中的漠系阻燃剂动态欧育湘许冬梅（北京理工大学陌燃材料研究国家专业实验室北京,100081）摘 要 根据最新资料，综述和分析涣系阻燃剂（BFR）危害性评估及BFR在REACH中注册的进度. 十涣二苯瞇（DBDPO）当前在RoHS指令中的地位，国际上一些环保法规苛DBDPO的态度，还阐述了美国 及加拿大最近颁发的一些与BFR有关环保新举措。关键词阻燃涣系阻燃剂十涣二苯醸环保 RoHS 4旨今Development of Brominated Flame Retardantsin International Environmental Protection LegislationsOu

2、Yu-xiang Xu Dong-mei(National Laboratory of Flame-retarded Materials, Beijing Institute of Technology. Beijing, 100081)Abstract: The latest results of brominared flame retardant's(BFR's) risk assessments, the development of REACH registrations of BFRs, the present status of decabromodiphenyl

3、 oxide(DBDPO) in RoHS directive, and the attitudes towards DBDPO of some international environmental protection regulations were all reviewed and analyzed. In addition, the new measures for protecting environment related with BFRs» issued by USA and Canada, were also described. All mentioned ab

4、ove was based on recent informations.Keywords: flame relardancy; brominated flame relardant; decabromodiphenyl oxide; environmental protection; RoHS directive滾系阻燃剂（BFR）对生态环境和人类健康的 影响，是10多年来国际阻燃界讨论最多的议题之 一it。待别是最近几年，有关BFR的环保法规和条 例，尤其倍受业内人士关注同，因为这关乎BFR的应 用前景。目前在国际市场销售的近80种BFR中.最 重要的是十澳二苯醛（DBDPO）、十漠双酚A

5、（TBB- PA）及六澳环十二烷（HBCD）,此三者的产量估计 能占BFR总产址的约60%叫在BFR危害性评估、 RoHS指令及WEEE指令所涉及的BFR及当今国际 环保法规所针对的BFR等方面，上述三种BFR都股 受关注炉本文根据最新的信息（近3年.主要是今 年）对DBDPO、TBBPA及HBCD危害性评估的最后 结果及它们在BEACH中的注册进展，对DBDPO当收稿日期=2008-08-)9前在RoHS指令中的地位，对国际上一些环保法规 及条例对DBDPO的态度，对美国California州提岀 的"绿色化学倡议"（Green Chemistry Initiative）

6、和 加拿大公布的“化学物质计划”（Chemical Substances Plan）等几方面予以阐述。1 BFR危害性评估最新结果和REACH注册1.1 BFR危害性评估结果上述3种BFR均被欧盟列为优先评估其危害 性的化学品，自1993年左右开始，经过英国（负责 DBDPO、TBBPA）、法国（负责DBDPO）及瑞典（负 责HBCD）逾10年的工作，取得了上千项（DBD- P0）或几百项（如TBBPA）的试验数据，使这3种 BFR成为历史上危害性得到了相当彻底评估的化 学品。其详细结果均可见欧盟的官方刊物叭网站塑料助別或具他有关刊物、网站。DBDPO的评估从1993年左右即已开始，历 时邇1

7、0年，进行了 1100多项试验和研究，于2004 年5月即得出结论:未发现DBDPO对生态环境及 人类健康有可觉察的负面影响，证明DBDPO既不 归届于持久生物积累廊物（PBT）,也不是致癌物和 诱变物或再生璨物（CMR）。2005年10月，DBDPO 被KoHS指令豁免，即允许典在欧盟新上巾的电于 电气产品中使用叫此需免于2008年4月被欧洲 法院否决，见下文）。不过，有人仍然担心DBDPO 对生物体的某些有害影响（如对神经系统）和DB- DPO会光解为极为冇害的低决化物，也冇人担心 某些BFR从被阻燃塑料迁移至环境中和由此而引 起的后果，要求取得关于DBDPO毒理性能的更多 科学信息。刃外

8、，肯定要将DBDPO纳入减排计划 （VECAP）。实际上，欧盟很多国家，美国、加拿大、 日本等已相继进行了 VECAP旳。在2007年12 月11 口举行的会议匕，欧盟冇关当局重新认可了 DBDPO的评估结果叫并将此结果于2008年5月 29日发表于欧盟官方刊物上叫目前.DBDPO的评 估结果已提交给REACH,REACH将考虑DBDPO 的注册问题。一个化合物危害性评估的结论及其 安全性能的资料对REACH是否批准该化合物的 应用是很关键的。关于TBBPA,也进行了 500多项危害性评估 试验和研究，J： 2005年2月及2007年6月分别 完成了它对人类健康及生态环境的评估，其结果 已于2

9、008年6月发表于欧盟官方刊物上冋。 TBBPA作为反应型BFR （如用于印刷电路板），因 为它已化学结合入被阻燃基材中，几乎不会产生 危害性。作为添加型BFR（如用于ABS）,对人类健 凍没有影响，对生态环境则有欧洲一个用户根据 当地测定数据认为应注意TBBPA的危害性卜 TBBPA不归属于任何有害物质和危险物质。根据 欧盟的所冇法规.TBBPA均不会限用，当然要执行 （实际上已执行）VECAPO H前,TBBPA的评估结 果已提交给REACH进行注册。HBCD从1996年起由瑞典全面评估，目前尚 未最后完成，但是有关部门正采取控制和减少其 危害性的措施（VECAP）叶山。跟据已经得到的评估

10、 结果，当采取现行的工业卫生标准衡呈时，尚未发 现HBCD对人类健康的负面影响，但已证实它对20Q9年第|期（总第73期） 生态环境存在危害性，建议将其分类为R50/53（对 水生体右毎,在水体环境中可引起长期副作用）， 且工业部门认为HBCD应归屈于PBT类物质，但 尚有争议，应根据新的科研结果（生物群、土壤）重 新考虑。HHCD不是CMR类化学品。据估计， HBCD的评佔将转交给REACH®1。1.2 BFR的REACH注册吟DBDPU及TBBPA的REACH注册if划是: 2008年6月至11月预注册；2009年1月前预期 炳者会列入REACH发表的预注册名单，并建立信 息交换

11、平台;2010年1月前，欧成员国将评审有 关材料，决定是否通过REACH注册。DBDPO及 TBBPA的危害性评估结果的材料，估计能满足 REACH注册的価要，两者均有可能获准注册，并 成为首批通过注册的化学品。HBCD的REACH的 注册丁作也在进行中。2008年5月，瑞典提交了关 于HBCD的资料；2008年6月，已将此资料在有 关网匕公布;2008年10 h.冇关委员会将举行讨 论，并公布可供选用的HBCD的替代物，再咨询相 关密切单位盘见。2 RoHS指令中的DBDPO2005年10月,RoHS指令给予DBDPO耕免， 即不将其归凤于电子电代产品限（禁）用的化学 品。但2008年的4月

12、1日，欧洲法院（ECJ）否决了 RoHS指令对DBDPO的豁免，原因是该豁免在通 过程序上有谋。但欧洲法院指岀，这一否决并不表 示;DBDPO在危雪性方面出现了新的问题，也不影 响欧盟对DBDPO危害性评估的结论，而II,为了 有时间对有关法规蒐新考虑和修正，也为了使市 场能适应新的变化,欧洲法院认定RoHS指令的豁 免在2008年6月30日前仍然有效。但fi 2008年 7月1 口起.DBDPO将在欧盟市场新上市的电子 电气产品中限（禁）用（允许含录为0.1%）,即与 PeBDPO及OBDPO同等对待。但欧洲漠阻燃剂工 业组织、滉科学和环境论坛及某些有关部门认为， DBDPO经过近】0年的评

13、估，进行过1000项以上 的试验，均未发现它对生态环境及人类健康具冇 危害作用，而且这一结论也已为欧盟占肯，所以使 用DBDPO是安全的，禁用或限用DBDPO缺乏科 学根据，他们希望DBDPO要么被RcHS指令豁 免，要么不列入RoHS指令限（禁）用物质之列。20規料助剂2009年第1期(总第73期)2008年7月1 口，他们又发表了一个声明重申上 述观点叫现在，欧盟正着手修订RoHS指令修订的目 标是审审现在的豁免物质和考虑增加新的限（禁） 用物质。修订预期于2009年完成，具体日程安排 如下I叫2008年23月，向有关部门咨询；2008年 3月，受欧州委员会委托，按REACH标准.确定电

14、子电气产品中右害物质的OKo研究院提交报吿草 案（已在OKo研究院的网站上公布），提出应限 （禁）用物质（REACH中的SVHC.BI卩PBT、CMA及 vPvB类物质）名单；2008年5月，有关部门举行专 题讨论会，就OKc研究院的报告草案提出意见； 2008年6月，0Ko研究院发表最后报告;2008年7 月，举行WTO、TBT会议；2008年10月，欧洲委员 会提出修订RoHS指令的建议。据悉，在OK。研究院的报吿中，提出了一些 RoHS指令应限（禁）用的新物质，不过鬥前面临的 争论很多，尚无定论。关于DBDPO在RoHS中的 地位，人们希塑在这次RoHS修订中得到無决，使 RoHS抬令与

15、DBDPO危害性评估结呆实现和谐与 统-。另外，人们还希望RoHS与REACH能保持协 调和一致何。3 DBDPO应用现状芙国Washington州建议于2008年1刀1日 起，在家用床址中限（禁）用DBDPO,但这没冇什 么实际总义，因为在家用床垫中本来就不应用 DBDPO。该州在2011年1月1日前，在电视机、计 算机及家貝中不会限（禁）用DBDPO,除非有适当 的代用品可供使用3叫 对DBDPO的其他方而的 应用（除非法规有明文限制），目前在该州都是允 许的。Washington汝州的HB1024法规提出了 一个 在该州如何鉴定、分析和批准DBDPO韩代物应用 的程序。该州的生态和卫生部

16、及新近成立的防火 委员会右权决定任何一个BFR替代物（例如用于 电视机、计算机和室内家貝的DBDPO的代用品） 是否安全，是否在技术上可行，和是否能满足应用 领域用的防火安全标准问。美国Maine州的LD1658法规规定，从2008 年起，在床垫及家具纺织品中，2010年起在电视机 及计算机外壳中限（禁）用DBDPOm。此法规还 授权该州环保部（DEP）考虑制定法规管理以他 BFR在该州的应用问题。并强调，法规应冇权禁止 某些BFR在床垫和家具中及在电视机和计算机熨 材外売中的应用，但条件是这些BFR有适当的替 代物，且该替代物为DEP及Maine州疾病控制中 心确认比BFR更安全，乂为州消防

17、局认为能满足 防火安全耍求，同时又往美国市场销鲁。不过 LD1658法规并未指明特定产品中应该采用的阻 燃剂，也未提出DBDPO任何替代物°此法规规定 在下述产品中仍可应用DBDPO：运输车辆及用 于运输车辆和运输设备的产品、部件;用于工业 制造过程的产品及设备；用于动力传输的电线 及电缆。挪威环境部建议从2008年1月起禁用DBD- P0及DBDPO含誌超过0.1%的制品（包括纺织 骷、家具和绝缘材料）（此举遭到非议）。瑞典于 2007年1月起将不在纺织品、家具和某些电缆中 使用DBDP0,9但现在瑞典又考虑放宽对DBDPO 的限（禁）用。环保组织Greenpeace -个时期以

18、来极力主张电子产品制造商禁用一切BFR （约75 种）创。北欧-些国家建议停止使用BFR,评估磷 系阻燃剂。4美国环保新举措2008年美国California州提出了一个新的们 议，即绿色化学倡议（Green Chemistry initiative, CCI）卩口）。苴目的在于建立一个法规框架，彼励发 展绿色化学，以解决由于现在的一些化学品引起 的环保和人类健康问题。据称，CC1将计划和制 定一个通向更美好世界的新逬程，它将与科技 界、T.业界、贸易界及政府部门携手，激励人们 采用无污染的新工艺，促逬经济增氏。它将与各 国合作，在发展市场和全球竞争的背景下，减少 冇遂废弃物的产生，以有利于创

19、新的市场骡动策 略来代替现行的逐个解决有害物质的途径。在21 世纪，绿色化学将为发明创造机遇，并引领幣个 国家潮流。根据现行法规.California州只禁用五滉联苯 朋（PeBDPO）和八棋联苯醋（OBDPO）,对其他阻燃 剂的应用均无限制，但该州提出过在个别应用领 域限用一些阻燃剂的建议。人们预期,CC1将会提 供一个客观对待FR危害性评估科学结果的更好尺 度而这些科学结果应当是各项町靠决策的基础。5加拿大对化学品的监管2006年12/，加拿大联邦政府宣布了一个新 的"化学物质计划"（Chemical Substances Plan. csp yg,此计划的主要内涵是化

20、学品的危害性评 估及危害性管制，其日的是利用科学的研究成果 来保护人类健康及生态环境。CSP确显的任务是：（1）对那些有可能引起危害而为大家岛度关 注的化学品应立即采取措施。（2）对某些消费品、食品、药物、个人护理用品 及某些老的农药，在今后3年内要根据新的科研 成果重新评住英危害性。（3）对冇些化学品，要进一步研究其对人类和 环境的影响（包括生物监控），以对它们有更全而 的了解，从而可判断它们的应用是否可行。CSP的笫一步是将化学品分类，随后是对具 进行危害性评估及危害性管制。按CSP的规定，需要进行危害性评估的物质 冇:对人类健康和环境有害的物质，乂可分为持 久性冇害物质（碍很长时间才能分

21、解）及生物积累 性右害物（能存生命体内积聚并锚后进入您物 链）;人们冇很大频率暴爲于其中的物质。上述两类物质首先应进行筛选性危害性评 估，这时可能有3种结果:不需要采用任何进一 步控制其危害性的措施;是有危害，应采取控制 危霑性措施；列入优先物质名单（priority sub stances list）,并进行深一步的危害性评佔。对多視二苯魅（PBI）PO）,加京大已完成了筛 选性危害性评估，并彼分类为CEPA有毒物。除了 工业DBDPO外,PBDPO已被定为禁用化学品。现 在政府和工业部门间冇一个自愿的环保协定，控 制DBDP0的危害，以使其被继续使用。这个协定 的实质是控制DBDPO的排放

22、。加拿大现正对TBBPA及HBCD进行筛选性 危害评估，什么时候完成尚不淸楚，但可能在2008 年某个时候完成。6结语随着社会对环境保护的日益重视，BFR某些 不利于人类健康及生态环境的缺点正为各国环保 法规深为关切，除了 RoHS指令已否定对DBDPO 的豁免外，少数国家和地区对DBDPO在某些领域 的应用已提出或可能会于近期提出限制描施，但 在未找到在技术上成熟、经济上可行的代用品，且 确证代用品对人类健廣及生态环境无负面影响 前，BFR在桂当的时间内还会在阻燃领域占有血 要的一席之抱。参考文献1 欧育湘：威灾环保:阻燃剂发農与时俱进卩安全与馆 廉.2003,(13):532 CC Ste

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28、明塑胶股份有限公司、成都汇利包装(集团) 公司、佛山市创威装饰材料有限公司等8家，其年 生产能力均超过10 kl。4.3 PVC制品消费增长仍是未来市场趋动主力MBS作为PVC的改性剂，不仅可以提奇PVC 制品的冲击强度，而11也是硬制PVC透明制品不 可缺少的添加剂。这一独特优势使得MBS市场潜 力很大。因此随着我国抗冲剂产品结构的调整， MBS将成为抗冲击改性剂的主要品种。另外，随着 T程翊料的发展，MBS还将作为丁程刻料的特种 改性剂，成为国内外研发的热点。由于MBS的折光指数与PVC非常相近(MBS 为 1.528-1.540,PVC 为 1.534-1.538),因此两者共 混熔融后

29、，容易达到均一的折光率，又因MBS的 粒径比町见光的波长要小，因而MBS作为透明 PVC制品的改性剂得到了广泛的应州。2007年我国PVC消费呈达到9 191.2 ki,屈 合成树脂第二位，今后10年，在我国PVC市场上 将出现需求增长的高蜂期。预计2010年我国PVC 树脂需求址将超过12 500 kt,2015年需求战将达 到18 000 kt左右，其中硬制品的比例将进-步上 升。考虑到其他透明制品对PVC透明制品的冲击， 预计到2010年，国内该领域对MBS的需求量将 达到90 kt,预计到2015年国内MBS的需求量将 达到130 kto加上其他领域的消费，预计2010年国内MBS 总需求址将达到100 kt,2015年需求虽将达到 145 X左右。4.4预计未来几年国内供需缺口仍存在近年市场对MBS需求堆长快，因此，国内外 很多大的PVC加工助剂企业已经开始行动，加速(上接第16页)(20) Sweden Rethinks DecaBDE ban Under FU Pressure.EB.2008-05- l5.http:/www.bsef.coTn21 Greenpeace Campaign Against Bruminated Flame Rclar- Hants Continues to Ignore Fire Safety for Electronic 占领