岛津GCMS基础知识

1、岛津GCMS基础知识2Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS : 气相色谱/质谱联用仪GC:气相色谱Gas chromatographMS:质 谱 Mass spectrometer MSGC3Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS流路 样品样品信号处理器信号处理器进样系统进样系统离子源离子源真空系统真空系统质量分析器质量分析器检测器检测器GC / DI4Shimadzu International Trading (Shanghai) Co.

2、 Limited目的目的 ：别离样品组分：别离样品组分进样口 ( 样品气化)色谱柱 ( 分离分离 )检测器 (FID, MS,) 载气样品5Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited载气载气氦气：高纯，氦气：高纯，99.999%6Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分流分流/ /不分流进样口不分流进样口SPLSPLv 填充柱进样口填充柱进样口WBIWBIv 冷柱头进样口冷柱头进样口OCIOCIv 程序升温进样口程序升温进样口PTVPTV7Shimadzu I

3、nternational Trading (Shanghai) Co. LimitedF1F28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited9Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited46mL/min0.25mmI.D.x30m , df=0.25um1mL/min50mL/min47mL/minCarrier GasP分流分流3mL/min隔垫吹扫隔垫吹扫v 分流比分流比分流流量和色谱柱流量之比分流流量和色谱柱流量之比 当柱流量为当柱流量为 1 1mL/minmL/m

4、in、分流流量分流流量为为 46 46mL/minmL/min-分流比分流比46:146:110Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 防止色谱柱过载防止色谱柱过载v 加快进样时间，减小色谱峰展宽加快进样时间，减小色谱峰展宽11Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱内径柱内径.(mm) 膜厚膜厚(um) 承受样品量承受样品量 (ng) 0.10 0.05-0.25 5-25 0.25 0.10-0.50 20-100 0.32 0.25-5.0 80-15

5、00 0.53 1.0-8.0 530-4200 Dr. P. SANDRA Sample Introduction in CGC 前沿峰前沿峰柱内径、膜厚和样品量柱内径、膜厚和样品量12Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitede.g SPL-2021(Split) 25mm石英棉石英棉10-15mm(10mg)34mm分流进样注意点分流进样注意点_石英棉的装填石英棉的装填v 防止分流歧视，提高重现性防止分流歧视，提高重现性v 13Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Lim

6、ited 不适合微量组分的分析不适合微量组分的分析ppm以下以下 考虑到样品进样时间，柱流量分流流量最好大于考虑到样品进样时间，柱流量分流流量最好大于30mL/min 使用分流进样用玻璃衬管使用分流进样用玻璃衬管 正确装填石英棉正确装填石英棉分流进样小结分流进样小结14Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited15Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1mL/min50mL/min47mL/min载气载气 46mL/min分流分流初始柱温：溶剂沸点初始柱温：溶剂沸

7、点-10度度待机状态和进待机状态和进样后样后1min内内1mL/min0mL/min分流流路关闭后总分流流路关闭后总流量变为流量变为4mL/min3mL/min进样时间设为进样时间设为1min时时16Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1mL/min 进样时的进样时的4mL/min 1mL/minCarrier GasP0mL/minSplit 50mL/min47mL/min46mL/min进样进样1min后后翻开分流流路翻开分流流路3mL/min17Shimadzu International Trading (Shan

8、ghai) Co. Limitedn-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18进样后进样后1min翻开电磁阀翻开电磁阀未翻开电磁阀未翻开电磁阀18Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min4mL/min载气载气 分流分流初始柱温：溶剂沸点初始柱温：溶剂沸点-10度度1mL/min0mL/min3mL/min隔垫吹扫隔垫吹扫如何减小色谱峰展宽：如何减小色谱峰展宽：1 1溶剂效应溶剂效应2 2高压进样高压进样19

9、Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited溶剂在柱头重新冷凝溶剂在柱头重新冷凝进样口进样口初始柱温：溶剂沸点初始柱温：溶剂沸点-10度度20Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1mL/min9mL/min载气载气分流分流初始柱温：溶剂沸点初始柱温：溶剂沸点-10度度6mL/min0mL/min3mL/min隔垫吹扫隔垫吹扫高压进样高压进样待机状态和进待机状态和进样后样后1min内内高压时间设为高压时间设为1min时时1mL/min6mL/min100Kpa250

10、Kpa 进样进样1min后，柱压回到后，柱压回到100Kpa，柱流量恢复为柱流量恢复为1mL/min21Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited主要用于分析微量组分数十 ppm 或更低使用不分流进样衬管或去活性不分流进样衬管衬管中可装填少量石英棉以提高重现性。 如样品有强吸附性，最好不加石英棉。必须使用程序升温方式，初始温度低于溶剂沸点1020度可以使用高压进样方式不适合气体样品和低沸点溶剂类样品的分析不适合分析在溶剂峰之前出峰的组分22Shimadzu International Trading (Shanghai) Co.

11、LimitedWBI进样口进样口用于：宽孔径毛细管柱填充柱23Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 载气载气 毛细柱毛细柱隔垫吹扫出口隔垫吹扫出口分流出口分流出口1.Column Sleeve/Guide (OCI-mode)2. 玻璃玻璃衬衬管管 Glass Insert)(PTV-mode)OCI/PTV进样口进样口24Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛细管柱主要类型毛细管柱主要类型Porous Layer Open TubularWall Coa

12、ted Open TubularPacked Capillary多孔层开口柱多孔层开口柱管壁涂渍开口柱管壁涂渍开口柱25Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛细管柱管材毛细管柱管材z熔融石英 合成高纯石英z外外表涂覆聚酰亚胺z内外表经化学处理z不锈钢z用于高温分析z最不易断裂z内外表经特殊处理26Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相z大多数固定相为聚合物zWCOT 毛细管柱:z聚甲基硅氧烷Polysiloxanes, siliconesz聚乙二

13、醇Polyethylene glycols, PEG27Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷CH3CH2CH2CH2CNCH2CH2CF3R =methylcyanopropyltrifluoropropylphenylsiloxanebackboneO Si O Si ORRRR28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相“msms or low bleed or low bleed versionversio

14、nz苯基基团键合入硅氧烷聚合物主链DB-5msRtx-5msBPX-5e.g.Si O SiRRRRSi O SiRRRRv 温度稳定性更好温度稳定性更好29Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定液流失固定液流失021868101214164202224100 C270 C300 C300 C for 12 minBleed30Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相聚乙二醇聚乙二醇HO CH2CH2O Hnz“WAX or “FFAP 类固定液

15、ze.g. DB-WAX, DB-FFAPz温度稳定性比聚硅氧烷类差，最高使用温度低于聚硅氧烷类固定液31Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited常用固定相常用固定相Phase compositionJ&WSGERestek100% dimethyl polysiloxaneDB-1BP-1Rtx-195% dimethyl- 5% diphenyl polysiloxaneDB-5BP-5Rtx-5Polyethylene glycol (PEG)DB-WaxBP-20Stabilwax50% dimethyl- 50

16、% diphenyl polysiloxaneDB-17BP-17Rtx-5032Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相选择固定相选择v 选择与目标化合物极性相近的固定相选择与目标化合物极性相近的固定相v - - 峰形和别离变好峰形和别离变好. .v 分析非极性化合物分析非极性化合物非极性柱非极性柱(e.g.(e.g.Rtx-1)Rtx-1)v 分析极性化合物分析极性化合物极性柱极性柱(e.g. StabilWAX(e.g. StabilWAXv v 按照分析目的选择固定相按照分析目的选择固定相. .v 当组分沸点差异大

17、时：当组分沸点差异大时：v - - 非极性柱非极性柱(e.g.(e.g.Rtx-1) Rtx-1) v 当组分沸点差异不大时，如异构体：当组分沸点差异不大时，如异构体：v - - 极性柱极性柱(e.g. StabilWAX(e.g. StabilWAXv 33Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 按所需别离状况选择按所需别离状况选择v 需要高别离时：需要高别离时： v - - 内径内径: : 细、长度细、长度: : 长柱长柱v 别离已足够，要缩短分析时间时：别离已足够，要缩短分析时间时：v - - 内径内径: : 粗、长度

18、粗、长度: : 短、膜厚：薄柱短、膜厚：薄柱v 按分析目的选择按分析目的选择v 分析低沸点化合物时：分析低沸点化合物时：v - - 长度长度: : 长、膜厚：厚长、膜厚：厚 柱柱v 分析高沸点化合物时：分析高沸点化合物时： v - - 长度长度: : 短、短、 膜厚膜厚: : 薄薄 柱柱柱内径、长度、膜厚选择柱内径、长度、膜厚选择 34Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛细管柱流量设定毛细管柱流量设定内径载气流入载气流入 MS大流量 真空度差柱内径柱内径 流量流量 0.25mm 1-2ml/min 0.32mm 2-4ml

19、/min 0.53mm 10-15ml/min GCMS-QP2021 Plus:允许最大流量：15mL/min(EI方式35Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited载气控制方式载气控制方式恒流控制使用填充柱和宽口径毛细管柱时) 不管色谱柱阻力如何变化，载气流速始终恒定。 (柱温上升时柱头压力自动调整)恒压控制( 通常用于毛细管柱) 载气柱头压力始终恒定。 (柱温变化时柱内流速同时改变) 恒线速度方式用于毛细管柱，GC-2021/2021具有此功能 柱内平均线速度维持不变. (色谱柱阻力变化时柱压自动调整) 36Shimadzu

20、 International Trading (Shanghai) Co. Limited不同控制方式下载气线速度的变化不同控制方式下载气线速度的变化( (程序升温时程序升温时) )20304050604090140190240290340390 柱温Mean linear velocity（ （cm/sec） ）0.25mmID x 30m , df=0.25mHe : 150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec恒流恒流恒线速度恒线速度恒压恒压37Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv Interface:G

21、C to MS的连接部件的连接部件接口columnMS高真空使用石墨垫圈 密封85%Vespel+15%石墨加热块38Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited离子源透镜系统四极杆检测器离子化离子聚焦质量别离离子检测39Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited真空系统确保离子由离子源转移至检测器真空系统确保离子由离子源转移至检测器+ionair, water etc.高真空低真空40Shimadzu International Trading (Shanghai)

22、Co. Limited 压力压力 10 10-3-3-10-10-4 4 Pa(Pa(平均自由路径平均自由路径 5 5m-50m) m-50m) Ion sourceLens systemRod systemDetector主泵副泵41Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTurbo molecular pump 涡轮分子泵旋转叶片使气体分子向下移动并由出口排出干净真空启动和关机时间短价格昂贵42Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv差动排气系统更有利于高流

23、量分析差动排气系统更有利于高流量分析单泵排气系统差动排气系统高真空RPGCGCMS-QP2021 Plus GCMS-QP2021 Plus 双入口差动排气系统双入口差动排气系统43Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 离子：带电的原子或分子离子：带电的原子或分子+-Positive ion正离子Negative ion负离子44Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 样品分子在离子源中离子化样品分子在离子源中离子化v 根据样品条件不同根据样品条件不同

24、( (如气体或液体如气体或液体) )，离子化方，离子化方法也不同法也不同v 对气体样品来说有三种离子化方法对气体样品来说有三种离子化方法vEI (EI (E Electron lectron I Impactmpact，电子轰击电离电子轰击电离) )vCI (CI (C Chemical hemical I Ionizationonization，正化学电离正化学电离PCIPCI) )vNCI (NCI (N Negative egative C Chemical hemical I Ionizationonization，负化学电离负化学电离) ) 45Shimadzu Internatio

25、nal Trading (Shanghai) Co. Limitede-e-e-e-e-Sample from GCfilament+Fragment ionQPEI(电子轰击电离电子轰击电离)分子离子产生：MeM+2e46Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 最常用的离子化方法 开放式离子源 产生大量碎片离子EI概述概述47Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分子受到电子分子受到电子70eV轰击，在较低能量的化学键处发生断裂轰击，在较低能量的化学键处

26、发生断裂A-B-C-D e ABCD(molecular ion)2e-ABC+、D+ AB+、CD+A+、BCD+每一化合物具有特定的质谱图：用于化合物识别定性 (谱库检索)ADABCDABCBCDABCD基峰基峰分子离子fragment ions（碎片离子）俵e- M m1m3m248Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedm.w.7249Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedfrom gas cylinderfilamente-e-e-e-e-QPCH4

27、CH5+C2H5+Sample from GCH+-CH4M+1-C2H4CI (正化学电离正化学电离)50Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 需要反响气需要反响气Reagent gas v 关闭式离子源关闭式离子源 ( 离子源内压力约离子源内压力约 10Pa )v 碎片少碎片少 ( 软电离软电离) v 产生准分子离子产生准分子离子 pseudo-molecular ions,M+1v 有利于测定分子量有利于测定分子量CI概述概述51Shimadzu International Trading (Shanghai) Co

28、. Limitedv Methylstearate硬酯酸甲酯 M.W. 298EICI52Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv需要反响气需要反响气Reagent gas v关闭式离子源关闭式离子源 ( 离子源内压力约离子源内压力约 1Pa )v碎片少碎片少 ( 软电离软电离)v带电负性基团的化合物有高灵敏度带电负性基团的化合物有高灵敏度v (如卤素化合物如卤素化合物)eCH4CH3HCH4CH4CH4e电子捕获反响-：高电负性原子或离子，如卤素) 53Shimadzu International Trading (Shan

29、ghai) Co. LimitedNCI 质谱图质谱图六氯苯 M.W. 28454Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited EI、CI、NCI应用应用EI： 定性定性 定量定量CI： 定性定性 定量定量NCI：定性定性 定量定量55Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited GCMS质量分析器质量分析器 磁质量分析器磁质量分析器 四极杆质量分析器四极杆质量分析器 离子阱质量分析器离子阱质量分析器飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器56Shimadzu Interna

30、tional Trading (Shanghai) Co. Limited磁质量分析器磁质量分析器57Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited四极杆质量分析器四极杆质量分析器58Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedm1+m2+m3+m1+m1/z=kV1m2/z=kV2m3/z=KV3m2+m3+11m/zVm：mass numberz ：charge ( =1 in GCMS)k ：constant V :voltage applied to QP四极杆质量

31、分析器四极杆质量分析器59Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited离子阱质量分析器离子阱质量分析器60Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器61Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv当电压扫描时，离子依次进入检测器。当电压扫描时，离子依次进入检测器。测定间隔默认为测定间隔默认为 0.5 0.5 secsecSCAN mode 扫扫描模式描模式imeVm/z0

32、.5sec0.5secV35V350SCAN质谱图质谱图62Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTIC: Total Ion Chromatogram 总离子流图总离子流图MS: Mass Spectrum 质谱图质谱图MC: Mass Chromatogram 质量色谱图质量色谱图MIC:Mixed Ion Chromatogram 加和离子流图加和离子流图 指定质量数范围内的指定质量数范围内的“总离子流图总离子流图 5010015020025030025.050.075.0100.0%748743557514341692

33、98832551999712959157812412996538MCMSTIC&MC63Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色谱图和质谱图色谱图和质谱图m/zRetention time64Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSIM(Selected Ion Monitoring) mode(选择离子模式vSIM主要用于定量分析v只有特定质量数的离子被检测v根据目标化合物选择适宜的检测离子相当重要。v灵敏度取决于所选择的检测离子。TimeVm/zs

34、ecV85V97SIM80.085.090.095.0100.050100%9785质谱图质谱图65Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedScan &SIM Modem/zRetention timeTIC : Scan Mode7254152SIM检测离子检测离子66Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSIM ModeRetention timem/z=72 m/z=152 m/z=54灵敏度高于灵敏度高于 Scan 方式方式67Shimadzu

35、International Trading (Shanghai) Co. LimitedTypical ContaminantsMass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-18, 28, 32, 40, 44AirH2O, N2, O2, Ar, CO231SolventMeOH43, 58SolventAcetone77Benzene, Xylene85Freons91, 92Toluene105, 106Xylene22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429DimethylpolysiloxaneSept

36、um/column41, 45, 55, 57, 71, 85, 99HydrocarbonFingerprint/pump oil149PhthalatesPlasticizers68Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedMS的的调调整整调协调协， ，tuning 所有调整都可利用工作站软件完成所有调整都可利用工作站软件完成v灵敏度调整灵敏度调整v分辨率调整分辨率调整v质量数校正质量数校正v相对强度校正相对强度校正69Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited调

37、谐用标样调谐用标样PFTBA relative m/z intensityCF3 -CF2 -CF2 -CF2 -N -C4F9 C4F970Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedDI直接进样法直接进样法v直接进样系统绕过了气相色谱(GC)而直接将样品注入到离子源中.最高温度最高温度500500速率速率5,10,20,40,80,MAX5,10,20,40,80,MAX/ /分分71Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 可分析可分析 GC GC 难以分析的化

38、合物难以分析的化合物. . 不必考虑气相色谱的条件而容易地得到质谱不必考虑气相色谱的条件而容易地得到质谱. . 直接进样直接进样系统最高可达系统最高可达 500 500 ，5 5 段升温速率段升温速率. . 可配合不同的离子源分析：可配合不同的离子源分析：DI-EIDI-EI、DI-CIDI-CI、DI-NCI.DI-NCI.直接进样法直接进样法的的特特点点72Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited操作方法操作方法1 12 21 13 34 4样品参加进样杆样品参加进样杆进样杆进样杆沿导轨沿导轨插入。插入。( (专利产品专利产

39、品) )进样杆插入到进样杆插入到离子源。离子源。经由经由 ：GCMSsolution 启动启动温度控制。温度控制。73Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited应用实例应用实例1 1：利血平：利血平的分析的分析利血平的分子量608、沸点高，属于GC 分析困难的组分。采用 DI 可简单地得到质谱，可进展鉴定。1002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%6081953812145932513654133043379760646354972966279470074Shimadzu Inter

40、national Trading (Shanghai) Co. Limited利血平利血平的的DIDI分析分析1002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%60819538121459325136533730497463549700 7307781002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%60961063739719557755149251109337549463517691 721788754M+HM+HM+CM+C2 2H H5 5DI-EIDI-EI谱谱可通过可通过谱库谱库检索检索鉴定鉴定DI-CI

41、DI-CI谱谱确认确认分子离子分子离子峰，进而峰，进而确定确定分子量分子量75Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited十溴二苯醚十溴二苯醚的的质谱质谱TICTIC500500DBDEDBDE可塑剤可塑剤PSPS25050075010000.025.050.075.0100.0%23240072602201392992301514593988021813231180039079829745753137126636146804966630952996048021164079472057559327882DI DI 温度温度:100-

42、500/20:100-500/20分分IS IS 温度温度:250:250使用使用DI-MSDI-MS测定聚苯乙烯测定聚苯乙烯的的十溴二苯醚十溴二苯醚76Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited77Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv仪器参数仪器参数GCGC参数参数: : 色谱柱、流量、温度等色谱柱、流量、温度等MSMS参数参数: : 温度、检测器电压、扫描范围等温度、检测器电压、扫描范围等v数据处理参数数据处理参数积分参数：峰宽、斜率等积分参数：峰宽、斜率

43、等定性参数：相似性检索谱库等定性参数：相似性检索谱库等定量参数：计算方法、校正级别、组分表等定量参数：计算方法、校正级别、组分表等78Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited积分参数积分参数 峰宽：峰宽：WIDTH WIDTH 斜率：斜率：SLOPESLOPE 漂移：漂移：DRIFT DRIFT 变参时间：变参时间：79Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 去除高频噪声去除高频噪声( (电磁干扰电磁干扰WH/2WIDTH/4WH/2 -定量结果最为准确定量结

44、果最为准确 内标物必须准确添参加所有未知样品中。内标物必须准确添参加所有未知样品中。未知样未知样+IS:100ppm1uL组分组分 A1浓度比浓度比面积比面积比标样标样 1uL组分组分A: :100ppm内标内标:100ppm组分组分 A峰面积峰面积 12001000面积比面积比 内标内标： ：IS内标内标： ：IS峰面积峰面积 7001000面积比面积比 组分组分 A 的浓度为：的浓度为： 未知样中的内标未知样中的内标浓度浓度:100ppm X 浓度比浓度比:0.58 = 58ppm91Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

45、v 内标物峰与试样中所有成分的峰完全别离。内标物峰与试样中所有成分的峰完全别离。v 内标物峰与目标成分峰保存时间不应差太远。内标物峰与目标成分峰保存时间不应差太远。v 内标物具有与分析目标成分类似的化学性质。内标物具有与分析目标成分类似的化学性质。92Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited岛津国际贸易上海岛津国际贸易上海分析中心分析中心93Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited94Shimadzu International Trading (Shanghai

46、) Co. Limited95Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited96Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited97Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited98Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited99Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited灵敏度差灵敏度差污染物污

47、染物真空泄漏真空泄漏离子源污染离子源污染 100Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedMass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-18, 28, 32, 40, 44空气空气H2O, N2, O2, Ar, CO231溶剂溶剂伯醇伯醇43, 58溶剂溶剂丙酮丙酮77苯苯, 二甲苯二甲苯85氟利昂氟利昂91, 92甲苯甲苯105, 106二甲苯二甲苯22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429二甲基聚硅氧烷二甲基聚硅氧烷 进样垫进样垫/柱子柱子4

48、1, 45, 55, 57, 71, 85, 99烃类烃类 指印指印/泵油泵油149邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯增塑剂增塑剂101Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 载气载气 进样口进样口 玻璃衬管玻璃衬管 进样垫进样垫 石墨垫石墨垫 色谱柱色谱柱 流量控制器流量控制器 102Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 何时维护何时维护 ?- 每天检查钢瓶压力每天检查钢瓶压力- 每三个月检查压力表每三个月检查压力表- 及时更换分子筛过滤器及时更换分子筛过滤器 如何

49、做如何做 ?- 使用高纯载气使用高纯载气 (纯度纯度 99.999% )- 使用可除去水、氧气、有机污染物的各种过滤使用可除去水、氧气、有机污染物的各种过滤 器。器。103Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited维护与检查的时期维护与检查的时期注入次数达注入次数达100次时，进展更换次时，进展更换保存时间、面积的重现性变差保存时间、面积的重现性变差出现鬼峰出现鬼峰检修内容检修内容漏气漏气进样垫污染进样垫污染104Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited仪器降温仪器

50、降温v日常关机窗口设日常关机窗口设置降温温度后，置降温温度后，单击单击ShutdownShutdownv温度降低后，关温度降低后，关闭载气流量闭载气流量105Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更换进样垫更换进样垫拧紧后，回转半圈拧紧后，回转半圈106Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited维护与检查的时期维护与检查的时期分析前分析前保存时间、面积的重现性变保存时间、面积的重现性变差差出现鬼峰出现鬼峰检修内容检修内容玻璃衬管的类型玻璃衬管的类型玻璃衬管是否破损

51、玻璃衬管是否破损玻璃衬管中石英玻璃棉的装玻璃衬管中石英玻璃棉的装填情况填情况玻璃衬管是否污染玻璃衬管是否污染107Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGC-2021玻璃衬管玻璃衬管108Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更换玻璃衬管更换玻璃衬管109Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited清洗玻璃衬管清洗玻璃衬管v将玻璃衬管污染局部浸于溶剂丙酮等中放置数小时将玻璃衬管污染局部浸于溶剂丙酮等

52、中放置数小时v 或用超声波进展清洗。或用超声波进展清洗。v 如上述方法无法清洗干净，可将玻璃衬管浸泡于如上述方法无法清洗干净，可将玻璃衬管浸泡于1N1N硝酸硝酸v 溶液中溶液中7 78 8小时小时110Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited典型的典型的 DMCS DMCS 处理过程处理过程 (1) (1) 用用1N HCl 1N HCl 清洗玻璃衬管清洗玻璃衬管(2) (2) 用丙酮清洗玻璃衬管和石英棉并吹干用丙酮清洗玻璃衬管和石英棉并吹干(3) (3) 用正己烷中用正己烷中 5% DMCS5% DMCS浸泡玻璃衬管和石英棉浸

53、泡玻璃衬管和石英棉 12 12 小时小时(4) (4) 取出玻璃衬管和石英棉正己烷冲洗取出玻璃衬管和石英棉正己烷冲洗(5) (5) 用甲醇清洗用甲醇清洗 2-3 2-3 次，然后次，然后, ,用甲醇浸泡用甲醇浸泡1 1小时小时(6) (6) 取出吹干即可使用取出吹干即可使用 DMCS: DMCS: 二甲基氯硅烷二甲基氯硅烷111Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited装填石英棉装填石英棉112Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited维护与检查的时期维护与检查的时期

54、基线不稳基线不稳噪声变大噪声变大检修内容检修内容 每每6个月更换个月更换PURGE和和SPLIT的捕集管和分子筛的捕集管和分子筛 定期检查捕集管是否堵塞定期检查捕集管是否堵塞.注意注意 : 堵塞会引起压力波动或升高堵塞会引起压力波动或升高113Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更换硅胶捕集管更换硅胶捕集管114Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色谱柱的使用色谱柱的使用1 1 柱的使用温度要尽量比柱的耐热温度低。柱的使用温度要尽量比柱的耐热温度低。 可延

55、长柱的使用寿命，减低检测器的噪声可延长柱的使用寿命，减低检测器的噪声 2 2 除去载气中的氧特别是使用极性柱时除去载气中的氧特别是使用极性柱时 使用高纯度气体使用高纯度气体99.999%99.999% 气瓶更换时注意不要混入空气气瓶更换时注意不要混入空气 氦气净化器安装于气体流路中氦气净化器安装于气体流路中 3 3 不要使难于挥发的成分进入柱内不要使难于挥发的成分进入柱内 充分做好试样的前处理充分做好试样的前处理 使用玻璃衬管和石英棉使用玻璃衬管和石英棉 115Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited使用新的石墨压环使用新的石墨

56、压环基线不稳基线不稳出现鬼峰出现鬼峰116Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 为什么必须进展色谱柱老化？v 新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不稳，出现鬼峰和噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般 采用升温老化，即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。新柱老化时，最好不要连接检测器。v 每天都要进展老化吗？v 视仪器基线情况，确定是否需要老化以及老化时间。117Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱箱温度设定柱箱温度设定 35 柱子最

57、高使用温度以下柱子最高使用温度以下 30，保持保持2小时小时 升温速率升温速率5/minINJ INJ & & 接口接口柱箱最高温度柱箱最高温度+30老化时间老化时间 2 6 小时，视污染情况和色谱柱而定。小时，视污染情况和色谱柱而定。用上述方法不能除去时，切掉进样口侧色谱用上述方法不能除去时，切掉进样口侧色谱柱柱5050cmcm左右。左右。118Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited进展离子源操作时需要戴清洁的手套进展离子源操作时需要戴清洁的手套用丙酮清洗所有的工具以降低噪声用丙酮清洗所有的工具以降低噪声取下

58、的部件防止污染取下的部件防止污染MSMS日常维护日常维护119Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited硬件调谐硬件调谐 ( (每日每日) )机械泵机械泵 ( (每每 6 6个月个月) )灯丝灯丝 ( (需要时需要时) )检漏检漏 ( (每日每日) )GCGC检漏检漏真空检漏真空检漏 离子源离子源( (需要时需要时) )PFTBA (PFTBA (每每 6 6个月个月) )120Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 何时需要维护何时需要维护 真空失败真空失败 漏

59、油漏油 噪声大噪声大 维护时间维护时间 每每 6个月个月检查内容检查内容 泵紧固螺丝是否拧紧，泵是否漏油，泵紧固螺丝是否拧紧，泵是否漏油， 泵油是否够用，排气口是否通畅，泵油是否够用，排气口是否通畅， 放气口是否拧紧。放气口是否拧紧。121Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1翻开放油孔，放出机油后， 重新拧紧2翻开软件在线分析，在真空 控制窗口/高级功能下，开 启机械泵510秒后关闭。3重新翻开放油孔，放出残留 机油后拧紧。4参加新机油 更换泵油周期：每3000小时 122Shimadzu International Tr

60、ading (Shanghai) Co. Limited 关闭仪器关闭仪器. . 取下柱子，将接口用死堵密封取下柱子，将接口用死堵密封. . 封好封好 SPLIT & PURGESPLIT & PURGE出口出口. . 加上柱前压加上柱前压 (300Kpa) & (300Kpa) & 流量流量 (50ml/min)30-60min.(50ml/min)30-60min. 如果如果1 1小时后压力不下降小时后压力不下降, , 说明不漏气说明不漏气. .123Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 大的泄漏大的泄漏开机几分开机几分钟钟后机械后机械泵泵排气的声音仍不