【精选】高中化学同分异构体

1、同分异构体专题1概念辩析（同分异构 同一种物质 同系物）同分异构化合物具有相同的分子式，但结构不同的现象称为同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互称为同分异构体。在中学阶段，引起同分异构的原因主要有三种：碳架异构、位置异构和官能团异构。识别两者是否是同分异构体，首先要查碳原子数，判别分子式 是否相同，然后再看结构式。在分子式相同的情况下， 若结构不同，则两者必为同分异构体。同一种物质 两者不仅分子式相同，而且结构也完全相同，则为同一种物质。同一种物质应具有相同的物理参数， 如有相同的熔沸点。 判断两结构是否相同方法有二： （1）将分子 整体翻转或沿对称要素（面、线）旋转后能“重合”者；（2）

2、用系统命名法命名，所得名称相同 者。同系物结构相似，在分子组成上相差一个或几个 -CH2原子团的物质互称同系物.结构相 相似是指分子中含有官能团的种类和数目都要相同.如乙醇与丙醇为同系物，但乙二醇与丙三醇就不属同系物了。若已知两结构式要判断它们是否具有相同的分子式，数不饱和度要比数氢原子数目快捷得多。在C.O.N.Cl等原子数对应相同的前提下，不饱和度相同的，分子式一定相同。如两者C.O. Cl原子数相同，不饱度都是4,所以两结构式具有相同的分子式。而结构显然不同，因此两者应为同分异构体。对于稠环芳香烧利用公用边数目来确定两个已知结构式的关系则很方便。在苯环数相同的前提下，若公用边数相同，且各

3、苯环排列顺序又相同，则两者表示的是同一种物质；若公用边数相同，且各苯环排列顺序不相同，则两者表示的是同分异构体；若公用边数不同，则两者即不是同分异构体，也不是同一物物质。例见 练1-3。练1-1下列4式表示的是棉子象鼻虫的四种的信息素的结构简式，其中互为同分异构体是（）第-13 -页（共22页）解析：中含10个碳原子，都有 11个碳原子，含一个-CHbOH比式（含一个-CHQ多二个氢，故不是同分异构体。分子式相同，但式是一个六元环，式 是一个四元环，两者结构不同，故互为同分异构体。练1-2下列各组物质中属于同分异构体的是空于同系物的是，既丕悬同系物又不同分异构体的是，属于同一种物质的是。乙酸和

4、硬脂酸 硝酸乙烷和氨基乙酸解析：组属于同分异构体，分子式都是同系物，同属一元脂脂酸系列，分子组成相差苯甲酸和对苯二甲酸C7HQ但前者属芳香醇，后者属酚；组属16个-CH2；是同分异构体，要掌握同碳数的硝基烷和氨基酸是互为类别异构；组两者含碳数不同， 不是同分异构体，两者虽都有含竣基-COOH但含有竣基数不同，也不属同系物。组要注意到C-C单键可绕键轴旋转，故两结构式是相同，表示的是同一种物质。练1-3秦分子的结构可以表示为 100 或"二O,两者是等同的。苯并“花是强致癌物质（存在于烟囱灰、煤焦油、燃烧的烟雾和内燃机的尾气中）。它的分子由5 个苯环并合而成，其结构式可以表示为（I）或

5、（n）式:(I)(n)这两者也是等同的。现有结构式 A BC DA B C D其中：与（i ）、（n）式等同的结构式是（）；与（i）、（n）式同分异构体的是（）。解析以（I）式为基准，图形从纸面上取出向右翻转 180度后再贴回纸面即得 D式, 将D式在纸面上反时针旋转 45度即得A式。因此，A、D都与（I）、（ II）式等同。也可以（n）式为基准，将（n）式图形在纸面上反时针旋转180度即得A式，（n）式在纸面上反时针旋转135度即得D式。从分子组成来看，（I ）式是C20H2, B式也是00Hl2,而C式是Ci9Hi2,所以B是I、n的同分异构体，而 C式不是。答案是（1） AR （2） B

6、o稠环芳煌共用边数法 A与D两式共用边都是6条，且五个苯环的排列顺序实质是一样的，所以两式表示的是同一种物质。A与B （或D与B ）五个苯环都共用 6条边，但苯环的排列顺序不一样，所以它们互为同分异构体。 而C式五个苯环共用的是 7条边，因此C与 其它三式即不是同分异构体，也不是同一种物质。2煌的异构2.1 烷煌的异构（碳架的异构）熟记Ci-C6的碳链异构：CH4、QH6、C3H无异构体；CH。2种、GHh3种、GHh5种。2.2 烯快的异构（碳架的异构和双键或叁键官能团的位置异构）如丁烯GHs有两碳链形成叁种异构体：卤代烧、醇、醛、竣酸、胺都可看着烧的一元取代物。确定它们异构体可用取代等效氢

7、 法。等效氢概念有机物分子中位置等同的氢叫等效氢，分子中等效氢原子有如下情况:分子中同一个碳原子上连接的氢原子等效。同一个碳原子上所连接的甲基上的氢原子等效。如新戊烷（可以看作四个甲基取代了甲烷分子中的四个氢原子而得），其四个甲基等效，各甲基上的氢原子完全等效，也就是说 新戊烷分子中的12个H原子是等效的。分子中处于镜面对称位置（相当于平面镜成像时， 物与像的关系）上的氢原子是等效CH, CHj I I ch3-cc-ch5 的。如2出分子中的18个H原子是等效的。取代等效氢法要领利用等效氢原子关系，可以很容易判断出有机物的一元取代物异构 体数目。其方法是先写出烧（碳架）的异构体，观察分子中互

8、不等效的氢原子有多少种，则 一元取代物的结构就有多少种。GHX 一种碳链，共有2种异构体C-C-CC4H9X二种碳链，共有4种异构体c-c-c-cC-C-CT1GH11X叁种碳链，共有 8种异构体C-C1S-OH、-NH2、-CHO这里的一元取代基 X,可以是原子，如卤原子，也可以是原子团，如 -COOH HCOO等。因此，已知丁基 -C4H9有四种，则可断定丁醇、丁胺、戊醛、戊酸以及甲 酸丁酯都有4种异构体。3环煌的异构例.菲和慈互为同分异构体，菲的结构简式为氯取代物共有（B）A. 4 种 B.5 种 C . 10 种提示：找出菲结构的对称轴，则答案显见。练3-1分子式为C1H6的一烷基取代

9、苯的同分异体共有8种解析一烷基取代苯C6H-C5H11可看作苯基取代戊烷中的一个氢，而戊基有8种异构体，所以G1H6共有8种同分异构体。练3-2对位上有-C4H9的苯胺可能的同分异构体共有匕种，写出它们的结构简式 提示： 将问题化归为丁烷中的一个氢被原子团C6H5-NH2练3-3蓝烷分子结构如L'力 试写出蓝烷分子式样 C0H0它的一氯代物共有4_种提示：分子结构是以蓝“提手”对称。说明常可根据某些煌存在的一元取代物数目，反推原煌分子结构式。如： （1）含碳原数少于10的烷煌中，其中一卤代物不存在异构体的有4种，它们分别是：H HIH-C C-HH HCH 3H 3C-C-CH 3CH

10、3CH3H3C-C-CH3H3-CH 3CH32.已知烯煌C6H2的一氯代物只有一种，则该烯煌的结构为H3c,CH3C=cH3cCH34煌的二元（或三元）取代物的异构4.1有序法（定一移一）有序法要求解决问题时遵循一定的特定线索和步骤去探索的一种思维方法。应用有序法解决煌的多元取代物异构体问题的步骤顺序是：先写出碳架异构，再在各碳架上依次先定一个官能团，接着在此基础上移动第二个官能团，依此类推，即定一移一。例二氯丙烷有4种异构体，它们的结构简式是解析:三个碳，碳链只有一种（不包括环）。先定一个氯原子在 1号碳上，然后把第二个氯原子分别移到1、2、3号碳上，得三种异构体；接着将一个氯定在2号碳上

11、，此时第2个氯就只以能接在 2号碳上，因此共得到4种异构体。解题材中要注意判断排除重复的结构。练4-1苯丙醇胺（PPA结构简式如下：-qH-qHCH 3 其中-代表苯基OH NH2将-、NH、-OH在碳链上的位置作变换，还可以写出其它8种异构体（不包括-OH和-NH2连在同一碳原子的异构体。试写出包括PPA自身在内的这些异构体的结构简式。解析有序思维推导过程如下:第一步：先定位-中苯基，苯基在碳链上只有两种连接；仁CCCCC第二步：在定位了 -中苯基所得到的二式中，分别变换 -OH在碳链上的位置，得-第三步：在定位了 -、-OH的上述-五个式中分别变换-NH2,共得到9种异构体。（注意按题意-

12、NH2不能与-OH接在同一碳原子上 ）由式得CCC由式得*Jh由式得叫udcr 1 OH+OH由式得匚-Lp练4-2慈的结构式为 公£"工解析慈分子结构中后二种仪置小同的代产物有3种；二氯代物数推异的思路是： 物又能衍生出几种二氯代物，要注意剔除重复©4.2换元法例已知QHUC12后二种异构体，则练4-3已知A的结构为，"，一相同，则n和m必满足关系式m+n=6归2CCC帆rcc0E 小孑的一氯代物后 包一种，二氯代物又有15种。J氢，即有三种不同的等效氢，因此它的一氯取先写出三种一氯代物结构，再遂一分析各一氯代的结构对 年C6H2C14后二种异构体。（

13、将H代替Cl）：1的n澳代物与m澳代物的异构体数目5酯的异构5.1插入法将酯基插入煌的碳链中则为酯，此法也适用于醛和酮等。解法步骤：第一步：先写去掉酯基余下组成（胫）的各可能的碳链结构；第二步：将酯基以两种不同 的方向（正向-COO-反向-OOC-分别插入第一步写出的各式的 C C键中；第三步：将酯基以反向分别插入第一步写出的各式的C-H键中，（若以正向插入则得竣酸）。例写出分子式为 GHoQ且属于酯的的各种同分异构体的结构简式解析C4只有两种碳链，将酯基按正反两种方向分别插入c- C键中，得5种酯（如下图所示）；再将酯基按反向插入这两种碳架末端的C-H键中，则得到4种甲酸酯。因此C5H0O酯

14、的异构体共有9种。不过关于甲酸酯（及竣酸）异构体的推导，可将其看着烧的一元取代物，用前述取代等5R种碳链5.2拆分法酯可拆分为合成它的竣酸和醇（酚）。若已知酸有 m种异构体，醇有 n种异构体，则该酯的同分异构体有 mx n种。而竣酸和醇的异构体可用取代有效氢法确定。还以为QHwQ为例推异其属于酯的异构体数目及结构简式：解甲酸丁酯HCOOC4H9异构体数为 1 X4=4种乙酸丙酯CH 3COOC异构体数为1X 2=2种丙酸乙酯C 2H5COOC5异构体数为1X 1=1种丁酸甲酯C 3H/COOQH异构体数为2X 1=2种因此，分子式为 C5H0Q其属于酯的异构体共有 9种，结构简式见前。同理可知

15、，C3H7COOC4H9中属于酯的同分异构体共有 2X4=8种。练5-1分子式为C8HQ的异构体很多（1）写出其中属于竣酸类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有 4种）（2）写出其中属于酯类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有 6种）解析运用插入法，从分子式分析 C8HQ提出一个酯基（-COO-）的组成，分子式可改写为C7H8-CO2,而CH的芳香煌的碳架只有一种，将酯基（-COO-）正向插入C-H键中得4种燧酸:COOH_HOOC将酯基反向插入 C-H键中得4种甲酸酯,再将酯基按两种不同方向插入C-C键中，又得到2种酯。.-0- CH.J0o-ch3因此，共有六种符合题意的幽的异

16、构体。若按侧链数及侧链位置关系的思思路也可写出这六种结构式：砾6类别异构6.1 常见类别异构(1) GH2n ： (n > 3)烯煌和环烷燃；(2) CHn 2： (n 2 3)二烯煌和快煌;(3) CHbn+zO: (n >2)饱和一元醇和饱和一元醒；(4) CHbnO (n> 2)饱和一元醛、烯醇和环氧烷；(n >3)饱和一元酮;(5) GHhO: (n> 2)饱和一元竣酸、饱和一元竣酸饱一元醇酯；(6) GH2n 6O: （n7）酚、芳香醇和芳香醒。(7) CH2n+iQN: （n >2）氨基酸、硝基化合物和亚硝酸酯；此外，还有几种特殊的同分异构体：C

17、8H8:苯乙烯和立方烷；GH2Q：葡萄糖和果糖；G1H2O1：蔗糖和麦芽糖；CH4ON:尿素CO（NH）2和氟酸俊NH4CNO例6-1芳香族化合物A的分子式为GHQ,将它与NaHCM液混合加热，有酸性气体 产生，那么包括 A在内，属于芳香族化合的同分异构体数目是（ D）A. 2 B. 3 C. 4 D. 5解析 分析分子式，考虑到类别异构，可知有1种酸（苯甲酸）,1种酯（甲酸苯酯），和3 种羟基苯甲醛（邻、间、对），共有5种异构体。6.2 提留原子（团）法方法要领先提留出分子结构中按题意要求必需存在的原子或原子团等结构组成要 素，然后将余下的组成按碳架异构、类别异构、位置异构顺序写出符合要求各

18、种同分异构体的结构。例6-2有机化合物甲结构式为M 其化学式为G4H20。已知乙是甲的酚类异* 构体，且分子结构中不含甲基。试写出两种属于不同类别的酚的异构体（各举一例）。解析 根据题意，先提留出作为酚的结构组成，则分子式可改写为GH5O-C8H15残基（-C8 H5）符合烯基或环基的组成，而又要求不含甲基，所以符合题意的两例结构简式如下：第-16 -页（共22页）例6-3某有机物分子式为 C7HO结构简式为。试写出与它互为同分异构体的芳香含氧衍生物的结构简式解析 依题意，分子式提留出苯基组成后可改写为C6H5-CH3。，其碳架只一种，写出碳架后，再将氧原子依次插入C-H键和C-C键中，则可写

19、出符合题意的异构体共5种，其结构简式如下:7试题精选简解练7-1 A B、C D E五种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示：och3ohA.什加比CHaCH = CHa CHaCH = CH20cH3OHc. dr0H 口夕”CH.CH = CHS CH2CH = CH2E 0-CH=CHCHO请回答下列问题：(1)这五种化合物中，互为同分异构体的是 。氧化 =-CH - CHCOOH ,戈(2) 反应 。反应寸,反应采取的适当措施，使分子中烯键不起反应。以上反应式中的 W是A E中的某一化合物，则 W是 。X是D的同 分异构体，X的结构

20、简式是 。反应属于(填反应类型)。解析：本题给出了有机物的结构简式。(1)问要求找出互为同分异构体的化合物，只要找出分子式相同的但结构不同的化合物即可。其中只有 B和C符合要求。(2)问给出了有机物的转化关系，且W是A-E中的化合物，X与D互为同分异构= CHCOOH= CH- CHO体。W氧化得,只能是E)的醛基氧化，故 W为E。- CH-COOHD的同分异构体 X应与D有相同化学式，而比D少2个H原子，因而- CH-8QH工4转变为X的反应只能是加 计反应，而H原子加在烯键上。jl-CHaCH2 80H答案：(1) B和C (2) E;还原(或加成、加氢、催化加氢等)3 一氯丙醇练7-22

21、001年9月1日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中-i- OH（CICH2CHCHOH含量不彳#超过1ppm）相对分子质量为94.5的氯丙醇（不含主C1 结构）共有（B ）A 2种 B 、3种 C 、4种 D 、5种提示二元取代物异构问题，有序法处理。练7-3 二恶英是一类具有高毒性芳香族化合物的总称，其母体结构如图A :（1）已知A 一氯代物有二种，则 A的七澳代物共有 种（2） A的二氯取代物共有 种。答案（1） 2;（2） 10。练7-4某化学式C10H4O的含氧衍生物，测得分子中含2个-CH2- , 1个1个-CH3, 1个苯环和1个-OH,则该化合物可能的结构有 6 种解析C 4有二

22、种碳链结构，把苯基 -C6H5和-OH作为两个取代基，按“定一移一”有序地分别接在两个碳链上，并剔除不符合题意的连接，则可得6种结构.中 0H中QH他3口-YR% CJt-QH练7-5有机物甲的分子式为 C9H802,在酸性条件下，甲水解为乙和丙两种有机物,在相同温度和压强下，同质量的乙和丙的蒸气所占的体积相同，则甲的可能结构有（C ）。A. 8 种 B.14 种 C. 16 种 D.18 种解析拆分法，依题意甲为酯，水解后生成的酸和醇相对分子质量相同 ，故生成的酸 分子式为C4HQ,有2种异体,生成的醇分子式为 C5H12O,有8种异构体，因此有机物甲符合题 意的异构体共有2X8=16种。练

23、7-6主链为4个碳原子的某烷烧有 2种同分异构体，则具有相同碳原子数，主链也 是4个碳原的烯煌的异构体应有 （C ）种。A. 2 B. 3 C. 4D.5解析该烷煌的两种异构体的碳架是卦¥C-和C-C-C CC因此,符合题意的烯煌的同分异构体有4种，结构简式如下1j JC=Y3-cC-（f=C-C c=c-c-c C-C-f=Cc c cdecI 0、要注意的是，根据烯命名规则，主链应含双键，所以第（4）种结构主链碳原子数应计为4个，符合题意。.练7-7有机物甲是一种包含一个六元环的化合物，其分子式为GHLO,在酸性条件下可发生水解，且水解产物只有一种，则甲的可能结构有（ C ）种。

24、A. 8 B. 11 C.14 D. 15解析由题意知，该有机物定属酯类，且为环酯（内酯） ，酯基-COO”E环上。由于是六元环，环上有5个碳原子，余下两个碳原子可形成两个甲基（-CH3）或一个乙基（-CH2CH3分别取代环上的氢原子，共有14种情况。练7-8分子式为CH20的烷烧，它的同分异体有些只能由一种相应的烯煌经催化加氢得到。GH2。的具有这样结构的同分异构体共有（ C），并写出它们的结构简式。A. 1种 B. 2 种 C. 3 种 D. 4 种练7-9有机物A ,结构式为C6H5-CH2-CH2-OH 。请问与它同类的芳香族的同分异构体还有4 种，写出各异构体的结构简式。解析注意同类

25、，应指同属芳香醇，不包括酚，故答案是还有四种，包括自身A共有 5种，结构简式如下:练7-10 （1）今有A B、C三种二甲苯；将它们分别进行一硝化反应，得到的产物分子式都是 QHNO,但A得到两种产物，B得到3种产物，C只得到一种产物。由此可以判断A、B、C各是下列哪一结构，请将字母填入结构式后面的括号中。CHjCHj ()CH, ()CH3（2）请写出一个化合物的结构式。它的分子式也是C8H9N02分子中有苯环，苯环上有三个代基，其中之一为竣基，但并非上述二甲苯的硝化产物，请任写一个。NIL 内TH答（1） C、A、B（2） 2-1：窗而 或其它位置异构体练7-11有机物A ,它的结构简式为

26、 CH6H-CH2-CH2-CH20H它有多种同分异构体， 其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体有1种（包括A自身）。写出这些异体结构简式。解析将-GH和-0H两个取代基按“定一移一”法有序地接到C3的碳链上，即得到5种异构体。OHOHOH OH0HCH-CHc-Cft很阳海争 & 中 中 中练7-12乙酸苯甲酯的同分异构体有多种，其中苯环上只有一个取代基的同分异构 体共有 6 种，写出它们的结构简式。解析乙酸苯甲酯的结构简式为 CH3C00CH思路一 C 3H6Q 的酯有 2 种：HC00C2CH 和 CH 3COOGH它们分子中的氢被-C6H5取代后可得结构为 -C00-CHCH等5种；此外，QHQ作为竣 酸，即丙酸分子中竣基上氢被 -C6H取代也形成符合题意的酯，因此，共有 6种。第-27 -页（共22页）思路二（插入法）依题意CH3COOC2H中去掉酯基-COO-后的煌的碳架为 CH3-CH2一中。将酯基正向插入侧链上的 C-H中，得2种： 标将酯基按