已知铜氨络合物各级不稳定常数为

1、4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为K不稳1=7.810-3K不稳2=1.410-3K不稳3=3.310-4K不稳4=7.410-5（1）计算各级稳定常数K1K4和各级累积常数14；（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍，问溶液中NH3是多少？（3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.010-2molL-1，c(Cu2+)=1.010-4 molL-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu()的主要存在型体是什么？答案：（1）K不1K不2K不3K不47.810-31.410-33.310-37.410-

2、51.41043.01037.11021.31021.41044.21073.010103.91012（2）（3）溶液中以Cu(NH3),Cu(NH3)为主4.2 乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的lg1lg3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0答案：lgK1lgK3分别为11.4，10.7，4.6优势区域图pL22.111.47.73.0Fe3+Fe3+=FeLFeL2FeL34.3 已知NH3的Kb=10-4.63，请计算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH

3、=9.0时的答案：pH=9.0时4.4 （1）计算pH5.5时EDTA溶液的lgY(H)值；（2）查出pH 1，2，10时EDTA的lgY(H)值，并在坐标纸上作出lgY(H)-pH曲线。由图查出pH5.5时的lgY(H)值，与计算值相比较。答案：（1）EDTA的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9pH=5.5时： =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7(2)查p398III.5，pHlgY(H

4、)表pHlgY(H)024.0118.3213.8310.848.656.664.873.482.391.4100.5110.1查图，pH=5.5时，lgY(H)=5.74.5 计算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值（Cd2+-OH-络合物的lg1lg4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含镉溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。答案：查得Cd2+NH3络合物的lg1lg分别为：2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9Cd2+-OH-的lg1lg4：4.30，7.7，10.3，12.0（1）molL-1 （

5、2）pH=10.0或：同45（1）计算得：，4.6 计算下面两种情况下的lgK(NiY)值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1，CN-=0.01molL-1。答案：（1）查得；NiNH3络合物的lg1lg6分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49；pH=9.0时，（2） 的4.7 今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)为多少？答案： 即：4.8 在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以210-2molL-1 EDTA滴定同浓度的Pb

6、2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 molL-1，计算化学计量点时的lgK(PbY)、Pb和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8）答案：酒石酸以H2L表示，时，又 或： 4.9 15mL 0.020 molL-1 EDTA与10mL 0.020 molL-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算Zn2+；若欲控制Zn2+为10-7.0 molL-1，问溶液pH应控制在多大？答案：，时，混合后， 若控制Zn=10-7.0则 由曲线，查得pH3.84.10 以210-2 molL-1 EDTA滴定同浓度的Cd2+溶液，若pH为5.5，计算化学计量点及前后0.1%的

7、pCd值。选二甲酚橙为指示剂是否合适？答案：查得lgK(CdY)=16.5pH=5.5时， ，方法（1）： sp前0.1%：sp后0.1%：滴定突跃pCd为：5.07.8pH 5.5时，用XO作指示剂，故XO可用方法（2）：若Et为0.1%，从误差图上查得滴定突跃pCd为：5.07.84.11 在pH=13时，用EDTA滴定Ca2+。请根据表中数据，完成填空：浓度cpCa化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.01 molL-10.1 molL-15.36.5提示：1. 化学计量点前后0.1%的pM值相对于化学计量点有对称关系。2.相同的体系，浓度增大10倍时，突跃增大1个pM单

8、位；sp后0.1%的pM值相同。c/molL-1pCa-0.1%Sp+0.1%0.015.36.57.70.14.36.07.74.12 在一定条件下，用0.010 molL-1 EDTA滴定20.00mL同浓度金属离子M。已知该条件下反应是完全的，在加入19.9820.02mL EDTA时pM值改变1单位，计算K(MY)。答案：据题意，Et=0.1%，pM=0.5解得， -0.1% +0.1% 4.13 铬蓝黑R的酸离解常数Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5，它与镁的络合物稳定常数K(MgIn)=107.6。计算pH10.0时(pMg)t值；若以它为指示剂，在pH 10.0时以21

9、0-2 molL-1 EDTA滴定同浓度的Mg2+，终点误差多大？答案：铬蓝黑R的，（1）pH=10.0时（2），pH=10.0时，查误差图得，亦可用Et公式计算：4.14 以210-2 molL-1 EDTA滴定浓度均为210-2 molL-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？答案： Cu2+ Y CuY H+ Ca2+ HY CaY-，（1）在pH=5.0时，则 （2）在sp：i）ii) 即 ，在ep：i) ii) iii) 4.15 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为210-2 mo

10、lL-1的Th4+和La3+。若EDTA浓度也为210-2 molL-1，计算：（1）滴定Th4+的合适酸度范围；（lgK(ThY)最大，Th(OH)4不沉淀）；（2）以二甲酚橙为指示剂滴定Th4+的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH5.5继续滴定La3+，终点误差多大？答案 Th + Y ThY H+ La aY(H) aY(Ca)（1）当时为pH低限查图，得最高酸度pH=2.1 pH=3.4适宜的pH范围为pH 2.13.4（2）最佳pH值为之pH令，由曲线查出相应的pH为2.7（3）时，查得pH 5.5时，XO的（书P400）查误差图，4.16 用210-2 molL-1的EDT

11、A滴定浓度均为210-2 molL-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 molL-1，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）。答案：“E”表示乙酰丙酮，AlEj的lg1lg3：8.1，15.7，21.2 Pb + Y PbY H+ Al E H+ HE HiY AlY AlE, AlE2, AlE3pH5.0：查得（书p400），4.17 在pH=5.5时使用0.020 molL-1 HEDTA（X）滴定同浓度Zn2+，Cd2+试液中的Zn2+，以KI掩蔽Cd

12、2+，XO为指示剂。已知：lgK(ZnX)=14.5，lgK(CdX)=13.0，lgax(H)=4.6，(pZn)t(XO)=5.7；已计算得：lgaCd(I)=5.1，lgaX(Cd)=5.9，lgK(ZnX)=8.6，(pZn)sp=5.3，Et=+0.1%。请根据以上数据，完成下表（单位均为molL-1）：XXCd2+化学计量点终 点答案：已知：，sp时：ep时：同理：，ep与sp时不变，XXCdsp10-5.310-11.210-6.610-7.1ep10-4.910-10.810-6.210-7.14.18 称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。试样溶解后，在pH2以磺

13、基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。Cu2+Y(剩)Al2O3 Al3+ pH2 Al3+ D AlY pH4.5Fe2O3 溶样 Fe3+ 磺基水杨酸 FeY Y(过) FeY PANY答案： 4.19 移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 molL-1 EDTA滴定，用去20.28mL；调pH至5.5，用EDTA滴定又用去30.16mL；再加入邻二氮菲，用0.02002 molL-1 Pb2+标准溶液滴定，计用去10.15mL。计算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。答案：Bi3+Pb2+Cd2+XO, YpH1BiYPb2+Cd2+YpH5.5BiYPbYCdYPhenBiYPbYCd(Phen)Pb2+YpH 1时，只