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1、实验十一 蔗糖水解反应速率常数的测定报告人: 同组人: 实验时间2010年06月21日一实验目的:1根据物质的旋光性质研究蔗糖水解反应,测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。2了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。3了解旋光仪的基本原理,掌握旋光仪的正确使用方法。二实验原理:蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应方程式为: (1)为使水解反应加速,反应常常以H+为催化剂,故在酸性介质中进行。此反应的反应速率与蔗糖的浓度、水的浓度以及催化剂H+的浓度有关。在催化剂H+浓度固定的条件下,这个反应是一个二级反应。但是,此反应中水大量存在,反应达终点时,虽有部分水分子参加反应,但与溶质浓度相比可认为它
2、的浓度没有改变,故此反应可视为一级反应,动力学方程式为:,积分后得 或 (2)式中c0为反应开始时蔗糖的浓度;c为时间t时的蔗糖浓度,k为水解反应的速率常数。从式(2)可以看出,在不同的时间测定反应物的浓度,并以对t作图,可得一直线,由直斜率即可求出反应速率常数k。然而,由于反应是不断进行,要快速分析出某一时刻反应物的浓度比较困难。但根据反应物蔗糖及其生成物都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同这一特点,可利用体系在反应过程中旋光度的改变来量度反应的进程。蔗糖及其水解产物均为旋光物质,在反应进行过程中,如以一束偏振光通过溶液,则可观察到偏振面的转移,如图(1)所示。由于蔗糖是右旋的,水解混合物是
3、左旋的,所以偏振面将由右边旋向左边。偏振面的转移角度称为旋光度,以表示。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、液层厚度、光源波长及反应时的温度等因素有关。当其它条件均固定时,旋光度与反应物浓度c呈线性关系,即:=c (3)式中是与物质的旋光能力、溶液厚度、溶剂性质、光源的波长、反应时的温度等有关系的常数。物质的旋光能力用比旋光度来表示。蔗糖是右旋性物质,葡萄糖也是右旋性质,果糖是左旋性物质,它们的比旋光度为:a蔗糖=+66.65° ,a蔗糖 =+52.5° ,a果糖 =-91.9°正值表示右旋,负值表示左旋。可见当水解反应进行时,右旋角不断减小,当反应终了
4、时体系将经过零变成左旋。旋光度与浓度成正比,且溶液的旋光度为各组成旋光度之和(加和性)。若以0、t、。分别为反应时间0、t、时溶液的旋光度,则可导出:c0(0) ,ct(t) (4)将式(4)代入式(2)可得: =k1t或In(t)=kt + ln(0) (5)上式中In(t)对t作图,从所得直线的斜率即可求得反应速度常数k。 一级反应的半衰期则用下式求取:t1/2= (6)三仪器和试剂:旋光计(带旋光管),超级恒温水浴,普通水浴锅,锥形瓶(100mL) ,移液管(25mL),秒表。2mol·L-1 HCl溶液;蔗糖(A.R.)。四实验步骤:1实验准备(1)用台秤粗称蔗糖10g,放入
5、锥形瓶中,准确移入50mL蒸馏水,搅拌将蔗糖溶解,备用。(2)将恒温水浴调节到27恒温(夏天适当调高,并可将反应溶液按50mL蔗糖溶液加25mLHCl溶液配制),然后将旋光管口外套接上恒温水。2旋光仪零点调节在旋光管中注入纯水,放入旋光仪暗箱中,开启旋光仪电源预热10分钟,待钠光灯稳定后,开启测量开关,光屏应显示值为00.000,若示值不为00.000,可按清零键使其归零。3蔗糖水解过程中t的测定用移液管取25m L蔗糖溶液, 100mL干燥的,再取50m L 2mol·L -1的 HCl溶液加到蔗糖溶液的锥形瓶中混合,并在HCl溶液加入一半时开动秒表作为反应的开始时间(注意:秒表一
6、经启动,勿停直至实验完毕),不断振荡摇动,迅速取少量混合液清洗旋光管二次,然后以此混合液注满旋光管,盖好玻璃片,旋紧套盖(检查是否漏液,有气泡),擦净旋光管两端玻璃片,立刻置于旋光仪中,盖上箱盖,仪器数显窗将显示出该样品的旋光度。反应开始第2min时读取第一个数据,第5min时读取第二个数据,之后每5min读取一次,一直测量到旋光度为负值为止或一直做到反应90min为止。 4的测定将步骤3中剩余的混合液置于6070水浴内恒温60min以上,使其加速反应至完全,然后取出,冷却至水浴温度温,测其旋光度,此值即可认为是。五数据处理:反应温度: 蔗糖浓度:2 mol·l-1 盐酸浓度: 2
7、mol·l-1 1. 完成下表,用In(t)对t作图,由直线斜率求出反应速率常数k(直线斜率的相数即为速率常数k)。tmin025101520253035t7.7706.3604.6302.3050.500-0.910-1.935-2.840-3.440-4.585t12.35510.9459.2156.895.0853.6752.651.7451.145In(t)2.5142.3932.2211.9301.6261.3020.9750.5570.135由图知:直线斜率为-0.0665,得k=0.06652 计算反应的半衰期t1/2。因k=0.0665,由公式得,半衰期=10.42min六思考题:1蔗糖溶液为什么可粗略配制?答:蔗糖水解为一级反应,反应物起始浓度不影响反应速度常数,又因为蔗糖浓度大用量较多,量值的有效数字位数较多,故不需要精确称量,只要用上皿天平称量就可以了。 2蔗糖的转化速度和哪些因素有关?答
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