卤代烃练习及答案

1、第九章卤代烃31用系统命名法命名下列各化合物(1)(CH3)HCH5C(CH3)BrCH：CH3(2)rCl顺对氯苄基氯烯丙基溴苄基氯H(2)* cs-3-brrmo-l-etly亡yyoIoh总龙BrCH7CH3l-t)omo-3-ethylcydohexane(3) (R)-2-bIomoOCtaleCH2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷；2-甲基-5-氯-2-溴已烷；2-溴-1-已烯-4-炔;(Z)-I-溴-1-丙烯; -1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列名称的结构式叔丁基氯 答案：3、写出下列有机物的构造式，有“ *的写出构型式。(1)4-Choro-2-methylpe ntane

2、(2)*cis-3-bromo-1-ethylcyccl On exa ne(3)*(R)-2-bromoota ne 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadie n-6-y ne答案：(1) 4-clloro-2-Inetliylp entae2-chloro-4-nethyl pentane2R-2 -bromot>GtaneCl(11)(4) 5-ClIIorO-3-propyl-173 -hepdieiL-6-)eH.C=CH-CCH'CH-CCHICH2CH2CH,5-chloro-3-propylhepta-1,3-dio-6-yn4、用方程式分别表

3、示正丁基溴、 NaoH （水） KoH （醇）NaCN濮代乙苯与下列化合物反应的主要产物。Mg、乙醚 Nal/丙酮产物+=-(10) NH3：- T （9） 一 、醇答案：(1) NaOH (水)C6HrCH-CH3Bl- C6H-CH-CH3NaOH /H.O爲减性水滚滅中发水解-取代为主C,HrCH-CHj ” C6HrCH-CH2(2) KOH (rt7)INaOH / ROHBf碱性醇溶淒中发生脱水-消去为主HrCH-CHj MgJ Et2O C5HrCH-CH3(3) Mg,乙讎Bl一MgBr格氏试剂的形成-绝对无水乙爺件C6HrCH-CH3 NI / 丙酮 CeHrCH-CHiI

4、* I NaI/ 丙Bl1丙萌茅弱极性溶捌中发生Sff2应产物(3) + CHCHCtiHrCH-CH3MgBr4(HC=CH W-乙试和见活®UCeHrCH-CH5HL分解(6)C6HrCH-CH3NaCNCCH-CHiNaCNBlSj2反应ICN(7)NH3c,hch-ch3NH3*-r-C6HrCH-CHiIBISM咸应NH3(8) CH3CCNaCeH-CH-CHC7HC-CNaC6HrCH-CHiBrcc-c2h5(9) AgNc 酹CeHrCH-CHJAgNOJl ROHC6H-CH-CH5BrONO2(10) C2H5ONaBrC2H5ONaCeHrCH-CHOCH2C

5、Hj 在水溶液中主要为取代反应5写出下列反应的产物。CHClCH 3ClOH-CHJCH3CH2CI ÷ HBrOHCH2CH2CI + KlCl+ NBS丙存HCH + HCl Il0CHYHEf KCMCH3CI 、CH3CCH ÷ CH3MgICH3Br2* A N日型乙醇.B-B÷c(CH3)2HCXZyNO2 十 Br2 Fe > A > BCbClNafiCOII2OCHHO-CH2CH2CHrCl亲栈取代氏应MMgBrBr旨由基取代反问NBSBiCCH=CHBlKCN(7)CnCH2CNCH3MgIMgiCHheatC2H5MgBrBrN

6、O(CH3)3CClPtIBr-CH3CH3CH2-Cl亲核取代反应怡恭式氯活泼.乙螂式漠车活覆(11) (CH5)1CHHCHO + HClCH4耕氏试刑见活泼就弁解反应O - I.'' - _.".l H答案：CH2C1芳环上的氯印基化反应Br一J- 无水乙SOHf碱It水解反应-亲核取代反应CH5CEhDiels-Alder 反应CH3-Br- KOH. EtOHHrMgBr”H£丙性 IIO-Clll-ClICClJAB( CHsCH1CH1CH2OH H尹巳 CHjCH2CH=CH1 NBl CH3CH(Br)CH=CH2 heat引发剂"

7、;Ph7CllLi CH3-CH-CH-CH2IH丿6.将以下各组化合物，按照不同要求排列成序 水解速率ClCH3CH121 AgN O3-乙醇落權反应难易程贋!CHBr = CHCHCH3CHCH3CHCH3CH2BrCH3BrBr2-甲基-1-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷3-甲基-1-溴丁烷进行SN2反应速率： 1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率： 3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷 苄基溴 -苯基乙基溴 苯基乙基溴H3CH2CIClCl-CH答案：水解速率：HCH3 Cl与AgN03 -乙醇溶液反应的难易

8、程度> CH3CHaClCH> CHCHQHQH疥 > CHBr-M2HCH3进行Sn2反应速率： 1 -溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷 进行SN1反应速率： 2 -甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷 -苄基乙基溴 苄基溴 苄基乙基溴CI CCH3 7.写出下列化合物在浓 KoH醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢3-溴环己烯5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯答案：KoHF醇Br-KObL 醇BrBrSnI历程一级卤代烷速度大于三级卤代烷；碱的浓

9、度增加，反应速度无明显变化；二步反应，第一步是决定的步骤；增加溶剂的含水量 ，反应速度明显加快； 产物的构型80%消旋,20%转化；进攻试剂亲核性愈强，反应速度愈快有重排现象；增加溶剂含醇量，反应速率加快Sn2历程，哪些则属于属Sn2反应 属SNI反应 屈SXl反应 屈SXI反应 属SlJl反应K闕反应屈乐1反应 属Sx2 Ii应答案：¢1) 一级卤代烷速率大于三级卤代烷；(2) 碱的浓度増加，反应速率无明显变化：；(3) 二步反应，第步足决定速率的步骤；(4増加溶剂的含水最，反应速率明显加快:(5)产物的构型盹消旋* 20%转化；¢6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快：(

10、7) 有殖拮现象；(8) 増加溶剂含醇最，反应速率加快。10、指出下列各对亲核取代反应中，哪一个反应较快并说明理由(CH)2CHCHBr+NaCN (CHB) 2CHCHCN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN CH3CH2CH2CN+NaBr-(CH3)jCHBr+H2Q A tCHaJCHOH+HBr-一丄二 -T-Hz-HCH3CH3I+SH'-CH3CH2SH+- .'2- -' L：_ L 一 .I Z - b-CH3CH2CH3Br+NH3ci3 CH3CH2CH2NH3 + Br-l-1 '-_* I. :i_.1_- .(CH3)3CHCH

11、2I + H3O (CH3)2CHCH2OH 4 答案： 按SN2反应,后者比前者快，因为反应物空间位阻较小，有利于CN-进攻。反应按61进行，在极性溶剂中，有利于SnI反应,故按31反应时，前者比后者快因为所形成中 间体的稳定性：CH3)3C+ >(CH3)2C+H。反应按SN2进行，反应后者比前者快，因为试剂的亲核性SH>0H。 按SN2反应后者比前者快，因为反应空间位阻较小。反应按SN2进行，后者比前者快，因为I-比C易离去。11、推测下列亲核取代反应主要按SnI还是按Sn2历和进行 _ _: I垮-I I 厂. 一一 .- '-Id-I'. + I I；二

12、-j-I* ' "-I-.'' -?H <CH3-CH -CHCH3 + CH3OMa CH3"CH-CH-CH3I答案：¢1) HC) + CH1 CH 3OH + I-(2> NHJ 十 CH3CH1IM-CH 3CH,NH3 + I(CTIj)iQCl + ClIJOH Cll ,)COCHJ + Hcl亠 NaeN(CH1)7CHBr + H,O *CH )7CHOH 十 HBr袴: S2百 i S2丼t SUl脣：Sh2答T知1(6>OHH7iCICHlCH,ONCI12、用简便化学方法鉴别下列化合物。3-溴环己

13、烯 答案：氯代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷室温淡黄J加热白色1 辿2加热黄创EtOHC-/1KMn印褪色C-J13、写出下列亲核取代反应产物的构型式Sn2,反应产物有无旋光性并标明R或S构型,它们是SnI还是C一Br+:nh3ohHI / D.,CH3I-JH3O 答案：SN2反应F构型offl转.产物有旋光性H3CCH3HA斑+： NHI竺Oi叶厶:HBr(2)SNI反应F构型別S转产物为外消旋体、无旌光性（JH3C OHHE h7 CH3* CH3CQ_i_ heat HQ、寸、F=阿 + 叩一-/、÷C3H77C2H514、氯甲烷在Sn2水解反应中加入少量Nal或KI时反应会加快

14、很多，为什么答案：因为：1-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性，CfCI在S2水解反应中加入少量I-作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl",而后又作为离去基团很快被OH所取代,所以，加入少量Nal 或KI时反应会加快很多.15、解释以下结果已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于 RBr和C2H5O,产物是3-乙氧基-1-戊烯：CH3CH2CH-CH= CH2OC2H5但是当它与 C2H5OH反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生 3-乙氧基础戊烯，还生成 1-乙氧基-2-戊烯：CH3CH2CH=CHCh2OC3H5答案：漠T-戊烯与C3H5ON

15、a在乙醇中的反应速率取决于RBrCaHiO1,说明反应按SN2遴行历程OC2Hj班行，亲核试剂QHQ只从漠的背后进攻（X-碳原子所以产物只H3C-C<-CH=CI-ftfl当它与乙醇反应时.亲核试剂不再是，而是亲核性弱得多的'此时反应主要按SNI历程进行，经过碳正高子中间体.共振谿构式在Id位上都显现正电性.乙諄分子都可以进攻，園而得到两种产L速率决 定步骤中只与Ia代桂作用底物有关，所以反应速率只与KBr有关。BrH3C-C-CH-CH=CHlH3C-CHj-CH=CH-CH2H3C CHrCH-CH=CH2I C3H5OH 呼H3C'CHCH-CH=CH2HlC-CH

16、rCH=CH-CHIC3H5OHOC2H516、由指定的原料（基他有机或无机试剂可任选）,合成以下化合物由 CH3CH=CH2吕IrI» CH 齐 CHmBr* CICH2'jHCH3CIA Ch2CHCHjOHBr Br CH2=CHCH2I CH3-CpH-CH3 DCH2CNZCHClCH2CIU2OC2H5UBrc)CH2CH2CNO?Li 由环己醇合成 由碘代环己烷 3 -溴环己烯由脂肪族化合物为原料合成 氯乙烯四氟乙烯F12答案:I) CHjSH=CH2旦fCHjCHEpCH0 KOg严厶出C=C 2HBr CHTg-C比 CH©*比哉*QPH工=H2

17、c'2+H3° WCICHCI CHscHrCH2 驚 4 Bry HQHYH? 器CHLCEHQHCH 3C 十CH 厂 CHCHQ-*C HHC H? ICHf 虫比上亠 CHHCH32CH<HCH 3121+ HCH ÷ HCl-c HjClNaCQCH2CNDCHr=CH2 m a03ci Cl ClH2H5 Br2 IrfYCICb r KOH 傅)A141 HCeCHtHClfCH2=CHCIGHeI3 +HF SbCI毎CHCIf°° C7r5O C. CFJ=CF? 3CC4 ÷ 2SbF3 SbCl 2CCI2F

18、3÷ 2SbCI317、完成以下制备：由适当的铜锂试剂制备2-甲基己烷1 -苯基地-甲基丁烷甲基环己烷由溴代正丁烷制备1-T醇 2 -T醇 1,1,2,2-四溴丁烷答案：® (CH3-CHCULl + CH3CH2CH3CH2Br C-CH-CH2CH2CHCH?CH3(2) ( CH.CH<'HC1J I + ircH2CI2H2-Q HCH2CHj严I 4 CH3q* O-CH 3 ZV普 ZVVlIH18、分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用 NaOH/醇处理，生成 QW ( B) , ( B)能使溴水褪色, 并能与AgN3的氨溶液发生沉淀，试

19、推出(A) ( B)的结构式并写出相应的反应式。答案：A/ ÷Br?BrB CH3CH3C-CH B CH3CH2C-CH19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成QH6C2(B),在高温时则生成 QH5CI(C)使(C)与碘化乙基镁作用得C5Hio( D),后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使(巳 与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成 C5H8( F),后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G),写出各步反应式，以及由(A)至(G)的构造式。答案：: CH3-CCH2CHaHICHQl÷<H?F CHO+HHY出20、某卤代烃(A),分子式为C6HBr,用KoH

20、-乙醇处理得(C),(C)可与I-' 1 L解可得'应式.答案：NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴反应的生成物再用进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式，并写出所有的反A:CrBrB OC OBrNaOEtOH Q KOH/EtOHCHrctreJLM卫TH 厂“7+21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速度与H2O无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的 58倍。苄基溴与C2H5O-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于RBrC2H5-,同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的倍，相差无几。为什么会有这些结果试说明(1)溶剂极性，(2)试剂的亲核能力，(3)电子效应(推电子取 代基的影响)对上述反应各产生何种影响。答案：因为，前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH对苯环有活化作用，使苄基正离子更稳定，更易生 成,从而加快反应速度。者是Sm2历程。溶剂极性：极性溶剂能加速卤代烷的离解，对Sn1历程有利，而非极性溶剂有利于 SN2历程。试剂的亲核能力：取代反应按SN