人民卫生出版社-有机化学 习题答案-修

1、CH 3CCH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3(1(2CH 3CH 2CH CH 33(3第二章2,6-二甲基-3,6-二乙基壬烷CH 3 CH CH 2 C CH 2 CH 3CH 3CH 3CH 2 CH 2 CH 3(42,4二甲基-4-乙基庚烷5.分别写出能满足下列要求的C 5H 12的构造式:(1溴代反应得到1种单溴代物 (2溴代反应得到3种单溴代物 (3溴代反应得到4种单溴代物答:8、下列各组的三个透视式是否为同一构象?若不是,何者能量较低?(2CH 3CH CH 2CH 23CHCH 3CH 2CH 3C CH 23CH 2 CH 2 CH 3答:(1

2、不是同一构象,b能量较低。(2不是同一构象,a 能量较低. (1 (2 3 3abccba第三章问题3.5 解释下列事实。(1答:(1反应为亲电加成,分两步完成:第一步: 第二步:问题3.6 比较下列各组碳正离子的稳定性。 答:问题3.12 答:习题参考答案1.用系统命名法命名下列化合物:(5答: (54-乙烯基-4-庚烯-2-炔+(1(CH 33CCH 2(CH 32CCH 3>C1CH 2-OHCH 2Br CH 2Br CH 2CH 2BrCH 2Br CH 2BrCH 2+Br-+CH 2 = CH 2Br CH 2BrCH 2+-CF 3CH 2CH 2(2CF 3CHCH 3

3、+<OHCHO +CH 3-C-CH 2CHO CH 3(CH 323CH 2 = CH-CH 2-C = C OCH 3-C-CH 3+H 2O/Zn 粉+C1CH 2 = CH 2C1-Br 2CH 2BrH 2O 含少量CH 2BrCH 2CH 2CH 2CH 2+CH 3CH = CHC = CHCH(CH 32CH 3+HC1C1+CH 3CH =CHCCH 2CH(CH 323CH 3CH =CHC =CHCH(CH 32+CH 3CH 3CH CH =CCH 2CH(CH 32C13CH =CH 2CH 3C C-C = C HC 2H5(3(1Z,3E -1-氯-1,3-

4、戊二烯 (4(5E -2-异丙基-1,5-庚二烯-3-炔答:(3 (44.完成下列化学反应式。(2(6 (7 (8 CH 3C CCH 3 + H 2O 5.将下列化合物按指定性由大到小排列成序。 (1碳正离子稳定性 (2与H 2SO 4反应的活性 CH 2=CH 2 (CH 32C =CHCH 3 H 2C =CHCH(CH 327.根据下列反应产物,写出原烯烃的结构。 (1经酸性高锰酸钾氧化后得CH 3COOH 和 (2经酸性高锰酸钾氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸(HOOC -COOH C CCC H C1H CH 3HHHCC HCH 3CH 2C 32CC+CH 3CH 2C(CH

5、32+CH 3+CH 2=CHCH 2+CH 2=CHCHCH 3+CH 3CH 2CH 2CH 2+CH 3CHCH 2CH 3 CH 3CH 2CCH 2 ClOH CH 3CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3O CH 3-C-CH 2CH 3C12+高温、高压H 2O C12+CH 3CH 2C = CH 2CH 3ROOR +CH 3CH 2C = CH2CH 3HBr(3经酸性高锰酸钾氧化后得 (4经臭氧还原水解后得 答:(1 (2 (3 (49.化合物A(C 5H 10及B(C 5H 8都能使溴水褪色,与高锰酸钾酸性溶液作用都有CO 2气体放出;A经臭氧化水解后得HCHO 和

6、(CH 32CHCHO ,B在硫酸汞存在下与稀硫酸作用则得一含氧化合物C。试写出化合物A、B、C的可能结构。答:A 的结构式为 CH 2=CHCH(CH 32B 的结构式为 CHCCH 2CH 2CH 3或HCCCH(CH 32C 的结构式为 CH 3COCH 2CH 2CH 3或CH 3COCH(CH 32 10.四种化合物A、B、C、D都具有分子式C 6H 10。它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A能与AgNO 3的氨溶液作用生成沉淀,B、C、D则不能。当用热的酸性高锰酸钾氧化时,A得CO 2和戊酸(CH 3CH 2CH 2CH 2COOH;B得乙酸和2-甲基丙酸 (CH 32CHCOOH;

7、C只得丙酸;D得2-甲基丙二酸 和CO 2。试写出A、B、C、D的结构。答:A 的结构式为CHCCH 2CH 2CH 2CH 3 B 的结构式为CH 3CCCH(CH 32C 的结构式为CH 3CH 2CCCH 2CH 3D 的结构式为CH 2 = CHCHCH = CH 23CH 3CH = CHCH = C HCH 3CH 3CH = C CH 2CH(CH 32CH 3CH 3CH = C CH 2CH = CC H(CH 3233(CH 32CHCH = C (CH 32HOOCCHCOOH CH 3(第四章问题 4.3 写出反式1-甲基-3-乙基环己烷的构象式(Newman 投影式。

8、答:2H 5 3问题4.8 氯苯在发生亲电取代反应时,氯原子是钝化基团,为什么能得到邻、对位产物?答:氯苯中氯原子与苯环既有诱导效应,又有共轭效应。由于氯原子的电负性较碳的电负性大, -I 效应可使苯环电子云密度降低,使亲电取代不易进行,但当形成-配合物后,邻、对位中间体的正电荷通过氯与碳正离子之间的共轭效应而得到分散,而间位中间体中氯不参与共轭,故正电荷得不到分散,因此邻、对位取代中间体的碳正离子比间位取代中间体的碳正离子更稳定,故得邻、对位的产物。 习题参考答案2.命名下列化合物或写出所给化合物的结构式:(11-甲基-4-异丙基环己烷(3 2H 5 (4CH 3顺-1-甲基-4-乙基环己烷

9、 (顺-1e-甲基-3e-氯环己烷(5 (6 Br HH CH 3(81-(对甲苯基-1-丙烯(12 1-氯二环2. 2. 2辛烷 (13 顺-1,3-二甲基环己烷(Newmen 投影式3 (14 反-1,4-二甲基环己烷(优势构象 (15 2, 6-二硝基萘CH 3CH 3NO 2O 2N3. 完成下列反应式:+ KMnO 4H+(1O + HOOCCH 2COCH 2COOH CH CHCH 3+ HBr(2CHCH 2CH 3BrCH 2CH 3HCl(3CH 3CH 3ClBr(4BrNO 2BrO 2N+ C 2H 5 (5+ Cl 2C 2H 5Cl C 2H 5Cl+CHCH 3

10、ClCH 3CHCHCH 3 CH H 2SO 4+ (CH 3CO2O(6(7CH 3SO 3HCOCH 3H KMnO +C(CH 33CH 3CH(CH 32C(CH 33COOHCOOH (8.4.写出下列化合物一硝化时的主产物:(1 (2 (3(4 (5 (6(7 (8答:+(1(23(3(4(5+Br OCH 3CH 3SO 3HCHO OH Cl Cl CH 3CH 2NO 2O 2N2NO 22NO 2+(7 O 2O 2+(85.用化学方法鉴别下列化合物:(1 环丙烷与丙烯 (2 环丙烷与环戊烷 (3 苯与甲苯 (4苯与环己烯 (5环戊烯与1-戊炔 答: CH 3CH CH

11、2KMnO4/H (-褪色(1(22褪色( CH 3(3褪色( KMnO 4/H+ (4褪色( Br 2室温(5 CH 3CH 2CH 2CH 2 CHAg(NH 32OH( 沉淀6. 以苯为原料合成下列化合物 (其他试剂任选: (1 苯甲酸 (2 间-硝基苯甲酸 (3对-硝基苯甲酸(4间-溴苯甲酸 答:(1+ CH 3ClAlCl 3CH 3KMnO 4/H +COOH 4COOH 2(2 ,CH 3CH 32+CH 3NO 2OCOOH2(分离除去(3 KMnO 4/H COOH(42COOHBr7.根据H ückel 规则判断下列化合物是否具有芳香性:(1 (2 (3 (4(5

12、(6(7(8答:(1 、 (4 、(6有芳香性,(2 、 (3 、(5 、 (7 、 (8 无芳香性。8.排出下列化合物的亲电取代反应活性的顺序。(1CH 3CH 3CH 2CH 3ClCF 3(2 PhCH 3PhCH(CH 32 PhC(CH 33 PhH PhC 2H 5COCH 3(3OOCH 2CH 3OCCH 3O答:(1CH 3CH 3CH 2CH 3Cl CF 3>>>(2 PhC(CH 33>PhCH(CH 32 >PhC 2H 5> PhCH 3 >PhHCOCH 3(3>>OOCH 2CH 3OCCH 3O9.某烃A

13、分子式为C 10H 12 ,A 能使溴水褪色,与高锰酸钾酸性溶液作用得B 和C ,B 分子式为C 7H 6O 2,具有酸性,不能使溴水褪色,C 为丙酮,分子式为 C 3H 6O ,试推断A 、B 、C 的结构式。答:+CH 3CH C CH 3COOHCH 3COCH 3A.B.C.10.化合物A 的分子式为C 6H 12,室温下能使溴水褪色,但不能使KMnO 4溶液褪色,与HBr 反应得化合物B (C 8H 13Br ,A 氢化得2,3-二甲基丁烷,写出A 、B 的结构式及各步反应式。答: A. B.(1(2(311.有三种化合物A 、B 、C ,分子式均为C 9H 12。当用KMnO 4的

14、酸性溶液氧化后,A 变为一元羧酸,B 变为二元羧酸,C 变为三元羧酸。但经浓HNO 3和浓H 2SO 4硝化,A 和B 分别生成两种一硝基化合物,而C 只生成1种一硝基化合物,试写出A 、B 和C 的结构式。答:A. B. C.12.某一化合物A (C 10H 14有5种可能的一溴衍生物(C 10H 13Br 。A 经KMnO 4酸性溶液氧化生成酸性化合物C 8H 5O 4,硝化反应只生成一种硝基取代产物(C 8H 5O 4NO 2。试写出A 的结构式。答: A.反应式:CH 3CH CBr CH 3CH 3CH 3+Br 2CH 3CH CBr(CH 32CH 2Br+(CH 32CH CB

15、r(CH 32HBr +(CH 32CH CH(CH 32H 2Ni C 3H 7CH 32CH 3CH 3CH 3H 3CCH 3CH(CH 32CH 332+KMnO 4H +COOH第5章问题5.1 下列化合物有无手性碳原子?请用*标出。 答:问题5.6 命名下列各化合物,并指出其是否具有旋光性?1. 2. 3.答: 1. 1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷 2. 3S,5S-5-氯-3-溴-2-甲基己烷3. 2R,4S-2,4-二氯戊烷1、2两化合物具有旋光性;3为内消旋体习题答案: 2、下列各化合物中有无手性碳原子,若有用*标明。 (1 (2 (3 (4CH 3Cl H H B

16、rCH(CH 32BrH H CH 3H ClH CH3H H CH 3H Cl HCl (5(6 答:(1 无手性碳原子 (2(3 (4(5(6(1 所有立体异构体都具有实物与镜像的关系,且不能重合。×(2 构型异构与构象异构一样,可通过键的旋转变为其对映体。× (3 构像异构与构型异构都属于立体异构,都具有旋光性。×(4 含有两个手性碳原子的化合物,根据2n 原则,有两对对映异构体。× (5 含两个手性碳原子的分子都有非对映体。(6 内消旋体因其分子内部具有对称面,而无旋光性。所以无对称面的分子,一定具有旋光性。×(7 为一对称分子,无立体

17、异构体。×OHO C CH 2OHONSCOOHOOCH 2CONHOH*NHCH=CH 2CH=CH 2OHH CH 2OHCl 2CHCONHH2氯霉素*CH 3CH 35、指出下列各化合物的构型是R 还是S 构型。 (1(2(3(4CH 3CHO HC 3H 7(4COOHOH 3HO HH(5CHCH 2Br C 2H 5H答:(1R (2R (3S (4R (52R,3S (6R(4(2Z,4S,5S-4,5-二甲基-3-碘-2-庚烯 7、 画出2-氯-3-溴丁烷的全部立体异构体的Fischer 投影式,并指出哪些互为对映体,哪些互为非对映体。答: 和、和是对映体;和、和、

18、和、和均是非对映体。8、下列各组化合物中,哪些代表同一化合物,哪些互为对映体?哪些是内消旋体? H H H HH H HH COOH COOH COOH COOHCOOH HOOCHOOC HOOCOH OHOHOH OH HOHO OH H H H H H H HH COOH COOH COOHCOOHCOOH HOOCHOOCOH OHOH OH OH OH OHHOCOOH (2 (3 答: (1和,和为同一物;和,和为对映体。(2和、为同一物;、和为对映体。 (3和,和,和、为同一物;、和、为对映体;和、为内消旋体。9. 写出氯代苹果酸( 的立体异构体的Fisher 投影式,并标出R

19、、S 构型,将其中构型为(2R,3R 异构体的Fisher 投影式改为纽曼式和透视式(交叉式。答:HOOCCHCHCOOH OH Cl Cl HCOOHH COOHHO10. 某链状化合物A 的分子式为C 5H 9Cl ,有旋光性,经催化加氢后得到化合物B ,B 仍然有旋光性。试写出A 和B 的可能的结构式。 答:A 的可能结构有4个: B 的可能结构有3个: 11.化合物A 的分子式为C 5H 10, 有光学活性,能使Br 2-CCl 4溶液褪色,但不能使KMnO 4的水溶液褪色。A 加1mol H 2能生成两个化合物,都无光学活性,请推测A 的结构式。 答:第六章问题6.2完成下列反应(写

20、出主要产物。(1 (2 (3 (4CH 3CHCH 2I CH 3+AgNO 3CH 3CH 2CH 2Br +NaI BrCH 2Cl +H OCH 3CH 2Br +25H 2O/H +答:(1 (2 , (3 (4问题6.3将下列各组化合物发生S N 2反应的速率排序(1溴乙烷,2-甲基-1-溴丙烷,2-甲基-3-溴丁烷,2,2-二甲基-3-溴丁烷 (2环已基溴,2-溴甲基环已烷,1,3-二甲基-2-溴环已烷答:(1溴乙烷>2-甲基-1-溴丙烷>2-甲基-3-溴丁烷>2,2-二甲基-3-溴丁烷 (2环已基溴>2-溴甲基环已环>1,3-二甲基-2-溴环已烷 问

21、题6.4写出下列卤代烷消除反应的主要产物 (12,3-二甲基-2-溴丁烷 (23-乙基-2-溴戊烷 (32-氯-1-甲基环己烷 (41-苯基-2-溴丁烷答:(1 (2 (3 (4 问题6.5下列反应有无错误,若有简述理由。(1(2 答:(1错误。因为卤代烃发生消除反应有多种取向时,应以生成稳定的烯烃为主要产物。题中给出的产物有两个独立C=C ,没能形成共轭体系,所以消去的主要产物应为:(2错误。因为 分子中有一个活泼的羟基H ,形成的Grignard 试剂遇活泼H 会发生分解,因此当卤代烃结构中含有活性氢时,不宜制备Grignard 试剂。 6.6问题比较下列各组化合物与硝酸银醇溶液反应的活性

22、排序: (12-甲基-1-溴丁烷、2-溴-1-戊烯、3-氯环已烯 (22-溴戊烷、3-氯戊烷、1-氯戊烷、2-甲基-2-溴丁烷 答:(13-氯环已烯>2-甲基-1-溴丁烷>2-溴-1-戊烯 (22-甲基-2溴丁烷>2-溴戊烷>3-氯戊烷>1-氯戊烷CH 3CHCH 2ONO 23(CH 32C C(CH 32CH 3CH C(C 2H 52CH 3CH 3HOCH 2CH 2CH 2Br CH3CH 2CH 2I CH 3CH 2CN CH 3CH 2COOH Br CH 2OHCH 2CHCH 2CH 3BrKOH/C 2H 5OHCH 2CH CHCH 3HO

23、CH 2CH 2CH 2Br +Mg无水乙醚HOCH 2CH 2CH 2MgBr习题参考答案1. 命名下列化合物( 1 (22-甲基-2,3-二氯丁烷 4-氯-2-戊烯(3 (43-苯基-1-氯丁烷 5-溴-1,3-环已二烯(5 (6(5间甲基苄基氯 (6甲基溴化镁(7 (8(7(反-4-氯-1-异丙基环已烷 (81-甲基-6-氯-2-溴萘2. 写出下列化合物的结构式(11-甲基-6-碘环已烯 (24-甲基-5-溴-2-戊烯 (3(S -4-氯-3-溴-1-丁烯 (4对溴苄基溴 (51-甲基-2,4-二氯环已烷 (6烯丙基溴答:(1 (2C CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH CH CH

24、 CH 3CH 3CH CHCHCH 2Br3CH 3MgBrCH 3CHCH 2CH 2Cl BrCH 2Cl3ClH HCH(CH 32CH 3BrClCH 3I(3 (4(5 (63. 比较卤代烷亲核取代反应S N 1机理与S N 2机理的特点。 答:列表比较如下: 4. 完成下列反应式(写出主要产物。(1(2 (3 (4 (5 (6H Br 2ClCHCH 2CHCH 2BrCH 2BrBr ClCH 3Cl CH 3Br25CH 3CH 2CH 3CH CH 3NaOH/H 2OCl 2CH 3Cl+AgNO CH CH 2无水乙醚(1CO 2(2H 2OCH 2CHCH 3+HBr

25、+CH 3CH 2Br +CH 3CH 2ONa(7 (8 答:(1 (2 (3 (4(5 (6(7 (8 6. 卤代烷与NaOH 在水与乙醇的混合物中进行反应,请指出下列现象哪些属于S N 1机理,哪些属于S N 2机理。(1产物绝对构型完全转化 (2有重排反应(3 碱的浓度增加则反应速率加快 (4叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷 (5增加溶剂的含水量则反应速率加快 答:(2(4(5为S N 1,(1(3为S N 27. 写出下列化合物在氢氧化钾醇溶液中,脱卤化氢后的主要产物。(13-溴-2,3-二甲基戊烷 (22-溴-2-甲基戊烷(31-溴-4-甲基戊烷 (44-甲基-2-溴已烷(53-溴-2

26、-甲基戊烷 (61-溴戊烷答:(1 (2(3 (4 CH 3CH 2CH 3CH CH 3CH 3C CHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH2CHCH 3CH 3CH 3CH 2CHCH CHCH 3CH 3C CHCH 3H 3CH 3CCH 3Cl CHCH 2CH 3ONO 2CHCH 3CHCH 3CHCOOH Br MgBrCH 3,CH 3CH 2OCH 2CH 3(CH 32CHBr (CH 32CHBr (CH 32CHCOOH ,COOH OCH 3,CH 3C CCH 2CH 3CH 3CH 3(CH 32CHCHCH 3ClCH 3NaOH/C H OH4+(5 (

27、68. 判断下列化合物能否与硝酸银的醇溶液发生反应,如能发生,写出反应式,并注明是否需要加热?(1 (2 (3BrCH 2CH 2CH CHCH 3(4(5答:(1 (2 (3 (4属乙烯型卤代烷,不发生反应。 (5属乙烯型卤代烃,不发生反应。9. 排列下列各组化合物发生S N 1反应的活性顺序。答:(13-甲基-3-氯戊烷>3-甲基-2-氯戊烷>3-甲基-1-氯戊烷(22-甲基-2-溴戊烷>2-甲基-3-溴戊烷>2-甲基-1-溴戊烷 (33-氯-1-丙烯>1-氯丙烷>1-氯-1-丙烯10. 排列下列各组化合物发生S N 2反应的活性顺序。答:(11-碘乙烷

28、>1-溴乙烷>1-氯乙烷CH 3C CHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH CHCH 2Br CH 3CHCH CHCH 2CH 3Br CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH 2CH 2CH CCH 3CH 3CH 2CH 2CH CHCH 2Br +AgNO 3CH 3CH 2CH 2CH CHCH 2ONO 2+C 2H 5OH CH 3CHCH CHCH 2CH 3Br +AgNO 325CH 3CHCH CHCH 2CH 32+BrCH 2CH 2CH CHCH 3+AgNO 3O 2NOCH 2CH 2CH CH

29、CH 3+(21-溴戊烷>2-溴丁烷>2-溴戊烷(32-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-3-溴丁烷>2-甲基-2-溴丁烷11. 用化学方法区别下列各组化合物(1氯苯、氯化苄、3-苯基-1-氯丁烷(21-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯答:(1 (2 12. 分子式为C5H10的化合物A,不与溴水反应,在光照下被溴单取代得到产物B(C5H9Br, B与KOH的醇溶液加热得到化合物C(C5H8,C能被酸性KMnO4氧化得到戊二酸。试写出A、B、C的结构及各步反应式。答:A的结构:B的结构:C的结构:各步反应为: 13. 某卤化物分子式为C6H13I,用KOH醇溶

30、液处理后,将所得到的产物臭氧化,再还原水解生成(CH32 CHCHO和CH3CHO。试问该卤化物具有怎样的结构,写出各步反应式。答:该卤化物的结构为:各步反应为:(CH32CHCH2CHCH3IBrBr+Br2hvBrKMnO4/H+HOOCCH2CH2CH2COOH 第七章 问题7.1 命名下列化合物或根据名称写出结构式:H 2CCHCHCHCH 33CHH H 3CH 2CCH 2CH 2OH(4 三苯甲醇 (5 5-甲基-2,4-己二醇 (6 2,2-二氯乙醇答:(1 4-甲基-1-戊烯-3-醇 (2 反-2-甲基-1-环己醇 (3 顺-3-己烯-1-醇 或Z -3-己烯-1-醇(4(5

31、 (6问题7.2 将下列化合物按沸点由高到低排列次序,并陈述作此排列的理由。 (1 正丁醇 (2 丙醇 (3 丙烷答:沸点由高到低顺序为:正丁醇、丙醇、丙烷。原因是醇分子之间可以形成氢键缔合,要将其变为气态,除了需要克服分子间的范德华力外,还需要破坏氢键。因此正丁醇和丙醇的沸点高于丙烷。正丁醇比丙醇的相对分子质量大,因此沸点更高。 问题7.3 为什么丙醇易溶于水,而丙烷不溶于水?答:丙醇分子中的羟基与水分子之间可以形成氢键,而丙烷分子则与水分子不能形成氢键缔合,因此丙醇易溶于水,而丙烷不溶于水。问题7.4 将下列醇按与金属钠反应的速率由快到慢排列次序。 (1 正丁醇 (2 乙醇 (3 叔丁醇

32、(4 仲丁醇 答:乙醇>正丁醇>仲丁醇>叔丁醇问题7.5 用化学方法鉴别环己醇、叔丁醇和正丁醇。(CH 32CHCH 2CHCH 3(CH 32CHCH CHCH 3(CH 32CHCH CHCH 3(CH 32CHCHO +CH 3CHO3(2Zn+H 2O(1(2 (3C CH 323OHOHCH 32OH Cl Cl答:问题7.6 写出下列醇发生分子内脱水反应后的主要产物名称。 (1 2-甲基-3-己醇 (2 1-甲基-1-环己醇 答:(1 2-甲基-2-己烯 (2 1-甲基-1-环己烯 问题7.7 以溴代环己烷为原料,合成环己酮。答:H 2O OH227Br+NaOC

33、 2H 5 / C 2H 5OHO 问题7.8 一种化合物被高碘酸氧化后,生成丙酮、乙醛和甲酸,试推断它的结构。答:CCH 3H 3C CH CH CH 3问题7.9 将下列化合物按酸性由强到弱排序。(1 苯酚 (2 对氯苯酚 (3 对甲基苯酚 (4 对硝基苯酚 答:对硝基苯酚>对氯苯酚>苯酚>对甲基苯酚 问题7.10 命名下列化合物。 O 3CH 3O CH 2CH 3OCH 3HO答:(1 异丙基环己基醚 (2 苯基乙基醚 (3 4-甲氧基苯酚 问题7.11 为什么甲醚的沸点为-24.9,而其同分异构体乙醇的沸点为78.4?答:甲醚分子间不能形成氢键,而乙醇分子间能形成氢

34、键,因此乙醇的沸点比甲醚高得多。 问题7.12 乙基叔丁基醚与浓氢碘酸共热,生成的主要产物的名称是什么? 答:叔丁醇和碘乙烷。问题7.13 写出1,2-环氧丙烷与下列试剂反应生成的主要产物名称。 (1 甲醇钠/甲醇 (2 氢溴酸 答:(1 3-甲氧基-2-丙醇 (2 2-溴-1-丙醇 问题7.14 命名下列化合物。(1(2 (3 正丁醇 环己醇 叔丁醇Lucas 试剂无明显现象 数分钟后出现浑浊 立即出现浑浊OCH 3HSCH 3HC H 3CS答:(1 4-甲氧基硫酚 (2 2-丙硫醇 (3 二苯硫醚问题7.15 将下列化合物按酸性由强到弱排序。 (1 水 (2 乙硫醇 (3 乙醇 (4 叔

35、丁醇 答:乙硫醇>水>乙醇>叔丁醇习题参考答案:1. 命名下列化合物:C CCH 2OH(1(2CH H 3C H 3COHH 3C(1 4-甲基-2-戊炔-1-醇 (2 5-甲基-2-环己烯-1-醇(3(4HONO 2OCH 3CH 2CH CH 2OHOCH 3(5(6(CH 32CHCH 2CHCH 3O CH CH 33(7(8(CH 33C SCH 3CH CHOCH 3CH 3答:(3 3-苯基-2-甲氧基-1-丙醇 (4 4-硝基-3-甲氧基苯酚(5 苯基异丙基醚 (6 4-甲基-2-戊硫醇 (7 甲基叔丁基硫醚 (8 1,2-二甲基环氧乙烷2. 写出下列化合物

36、的结构式:(1 (2 (3(1 2,3-二巯基丙醇(BAL (2 反-4-甲基-1-环己醇(优势构象(3 4-甲氧基-1-萘酚 (4 苦味酸 (5 四氢呋喃 (6 苯并15-冠-5 (7 异丙硫醇 (8 二甲亚砜答:(1(2H 2CCHCH 2H 3COH(3(4HO NO 2OHOCH 3O 2NO 2(5(6OOOOOO(7(8CH SHH 3 C H 3CCH CH 33. 写出下列反应的主要产物: + (浓 HCl(1C CH 3H 3CH 2C CH 3 (2(CH 32CHCH 2CH 2OH+ HNO 3(3 CH 3CHCHCH 3CH 3+ (浓 H 2SO 4170 C (

37、4OCH 3+ HI(4ICH 2CH 2CH 2CH 2CHOH CH 3 (5CH 2CH OCH 3+ CH 3OHH 2SO 4(5H 3CCHCH 2OH3CH 3OHOH (6+ HIO 4(7OH3+ Br 2H 2O(8OH(8O(9CH 3CH 2SH + H 2O 2(1C CH 3H 3CH 2C CH 3C CH 3H 3CC CH 3H ,(2(CH 32CHCH 2CH 2ONO 2(3CH 3CHCH 3H 3C(4ICH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(5H 3CCHCH 2OH3(6CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 2CH O O(7OH 3BrBr

38、(8O(9CH 3CH 2S SCH 2CH 34. 将下列各组化合物按指定要求进行排序: (1 与氢溴酸反应的相对速率b >a >c2CH 3OHa. b.CH 2CHCH 3OH c.CH 2CH 2CH 2OH(2 酸性 d >c >a >ba. 甲醇b. 异丙醇c. 苯酚d. 碳酸 (3 酸性 d >c >e >a >b答:a.OH b.OH3c.OH2d.OH2NO 2e.OHNO 2(4 碱性 d >a >c >ba. C 2H 5O -b. C 6H 5O -c. OH -d. (CH 33CO -5. 用化

39、学方法鉴别下列各组化合物: (1 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙醚 (2 苯乙醇、苯乙醚、2,4-二甲基苯酚 (3 1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇 答:(1(2(36. 分子式为C 5H 12O 的化合物A 能与金属钠反应放出氢气,与Lucas 试剂作用时几分钟后出现浑浊。A 与浓硫酸共热可得B (C 5H 10,用稀冷的高锰酸钾水溶液处理B 可以得到产物C (C 5H 12O 2,C 在高碘酸的作用下最终生成乙醛和丙酮。试推测A 的结构,并用化学反应式表明推断过程。 答:A 的结构为相关化学反应式:正丁醇 仲丁醇 叔丁醇 Lucas 试剂无明显现象 数分钟后出现浑浊 立即出现浑浊 乙醚 无明

40、显现象 铬酸试剂篮绿色无明显现象 苯乙醇 苯乙醚2,4-二甲基苯酚FeCl 3 无明显现象 显色无明显现象 KMnO 4 / H +2-丙醇 1,2-丙二醇Cu(OH2无明显现象 无明显现象 1-丙醇 无明显现象 深蓝色Lucas 试剂数分钟后出现浑浊CH 33H 3C OHC3CH 2CH 3H 3C OH 或乙醚 苯乙醇 苯乙醚紫红色褪去 无明显现象2-丙醇1-丙醇CH 33H 3C OHNaCH 33H 3C ONa+ H CH 3CHCH 3H 3C OHHCl 2CH CH 33H 3C ClCH 3CHCH 3H 3C OH CH3CHCH 3H 3C 4C33H 3C OH OH

41、 4CH 3H 3C O +HH 3C O7. A 、B 两种化合物的分子式均为C 7H 8O, 都不与三氯化铁溶液发生显色反应。A 可与金属钠反应,B 不反应。B 在浓氢碘酸的作用下得到C 和D 。C 与三氯化铁溶液作用呈紫色,D 可以与硝酸银的乙醇溶液产生黄色沉淀。试写出A 、B 、C 、D 的可能结构式,并用反应式表明推断过程。答:A 的结构为: B 的结构为:C 的结构为:D 的结构为:CH 3I 相关化学反应式:CH 2OHNaCH 2ONa+ HOCH 3OH+ CH 3I* * *8. 利用Williamson 法制备苄基异丙基醚和苯乙醚时,应如何选原料?说明理由,并写出反应方程

42、式。CH 2OH OCH 3OH答:Williamson法是由醇钠或酚钠充当亲核试剂,与卤代烃发生反应生成醚,反应条件为强碱性。而仲卤代烃和叔卤代烃在强碱性条件下容易发生消除反应生成烯烃,因此一般条件下应选用伯卤代烃作为反应原料。在制备苄基异丙基醚时,应采用苄基溴和异丙醇钠为原料,而不用苯甲醇钠和异丙基溴为原料。CH2Br+CH3CHCH3ONa CH2OCH3CH3另外,由于卤代芳烃难于发生亲核取代反应,因此在制备单芳基醚时,往往选用酚钠作为反应原料。例如,在制备苯乙醚时,应选用苯酚钠和卤乙烷作为原料,而不用卤苯和乙醇钠作为原料。ONa+CH3CH2X O CH2CH39.以丙烯和必要的无机

43、试剂为原料,合成甘油。答:H2C CH CH3Br2H2C CH CH2Br NaOH/H2OH2C CH CH2OH稀冷 KMnO4H2C CH CH2第八章问题8.1 用系统命名法命名下列化合物。CH3CHCH2CHO CH2CH3CH3OCHOCH3O(1(2(3答:(13-甲基戊醛(2环戊基乙酮(3对-甲氧基苯甲醛问题8.2 试设计一种将苯酚、环己醇、环己酮的混合物中各组份分离纯化的方法。答:在混合物中加入饱和NaHSO3溶液,环己酮与之生成加成产物白色的-羟基磺酸钠晶体而析出,过滤沉淀,在沉淀中加酸分解加成产物而析出环己酮。滤液中加入NaOH溶液,苯酚将成钠盐溶于水层,环己醇不溶于水

44、而分层,然后用分液漏斗分离,在水层中加稀H2SO4酸化。即析出苯酚。问题8.3 下列化合物中,哪些可以发生碘仿反应。(1乙醇(21-丙醇(3异丙醇(43-戊醇(5丙醛(6苯乙酮(73-戊酮(8甲基环己基甲酮答:(1(3(6(8问题8.4 下列化合物中,哪些能发生Cannizzaro 反应?(12,2-二甲基丙醛 (22-甲基-2-苯基丙醛 (33-甲基丁醛 (4 苯乙醛 (5对甲氧基甲醛 答:(1(2(5习题参考答案:1. 用IUPAC 法命名下列化合物。CHOHC OC 2H 5OC 2H 5N OH(4(5(6(7(8CH 2CH 2CHOH 3C H 3CCH 3CH OOOCH 3O

45、OCH 3(1(2(3CH 3CH 2 C CH 2 CH CH 3OCH 2CH 3CH C CH 3O CH 3答:(15-甲基-3-庚酮 (23-苯基-2-丁酮 (34-甲基-1,3-环己二酮 (43,7-二甲基-6-辛烯醛 (5丙醛缩二乙醇 (6 3-(3,3-二甲基环己基丙醛(7环己酮肟 (8 2-甲氧基-1,4-苯醌2. 写出下列化合物的结构式。(1 间羟基苯乙酮 (2 苯基苄基甲酮 (3 2(E-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 (4-氯代丁醛 (5甲醛苯腙 (6 2-乙基-1,4-萘醌 (7 3-苯丙烯醛 (8 3-(间羟基苯基丙醛 (9 2,2-二甲基环己酮 答:1CH 2

46、CO 2345C NNH HHOOC 2H 56C CH 3O OHCH 3CH 2CHCHOCl( ( ( ( ( ( CHO3. 写出下列反应的主要产物。(1(CH 33CCHO 浓NaOH (CH 33CCH 2OH (CH 33CCOOH+H 3CCHO +KMnO 4 +(2HOOCCOOHO +NHNH 2(3NNHC 6H 5 CH 2CH 2CHO (4CHOCH 2CH 2COOHCH 3CHCH 2CCH 3OH I /NaOH(5ONaOOCCH 2COONa + 2CHI 3(6+(CH 32C(CH 2OH2无水HClO O O(7CH 3CH 2CHO 稀NaOHC

47、H 3CH 2CH-CHCHOOHCH 3 COCH 3(8CH 2CH 3LiAlH 4(9(10CH 3CHOCH CHCHOPh 3P CHC 6H 54. 下列化合物中,哪些化合物可与饱和NaHSO 3 加成?哪些化合物能发生碘仿反应?哪些化合物两种反应均能发生? (1CH 3COCH 2CH 3(2 CH 3CH 2CH 2CHO (3 CH 3CH 2OH (4(5O(6 CH 3CH 2COCH 2CH 3(7 CH 3CHOHCH 2CH 3(8 (CH 33CCHO3(9CH CHCHOCH 2CH 2CHOHO78( ( OCH 3CH 3(9CH CHCH 2OH(9(1

48、0CH 3CHCHC 6H 5答:可与饱和NaHSO 3加成的化合物有:(1、(2、(4、(5、(8能发生碘仿反应的化合物有:(1、(3、(7、(9 两种反应均能发生的化合物有:(1 5. 按亲核加成反应活性次序排列下列化合物。 (3、(1、(5、(2、(46. 用化学反应方程式表示下列反应 (1 环己酮与羟胺的缩合反应。 (2 异丙醇与碘的氢氧钠溶液反应。(3 2-丁烯醛用铂催化加氢。(4 丁醛在稀碱溶液中,然后加热。 (5 丙醛与乙二醇,干HCl 催化。 答: 7.用化学方法鉴别下列各组化合物。(1 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 (2 甲醛、乙醛、苯乙酮 (3 苯甲醛、苯乙醛、丙酮 (4 戊醛

49、、2-戊酮和环己酮(1CH 3CHO (2 CH 3COCH 3 (3 CF 3CHOC CH 3O (4(5CHO(1O+ NH 2 OHN OH(2CH 3 CH CH 3OH+ I 2 + NaOOCCH 3 + CHI 3(3CH 3 CH CH CHO + H 2PtCH 3CH 2CH 2CH 2OH (4CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CH C CHOCH 2CH 3(5CH 3CH 2CHO + HOCH 2CH 2OHCH 3CH 2CHO CH 2O CH 2(5 甲醛、乙醛、丙醛和苯乙酮 答:(1A 丙醛B 丙酮C 丙醇D 异丙醇2,4-二硝基苯肼B

50、 DTollen 试剂I 2 / NaOHA B C D乙醛 苯乙酮( - (2I 2 + NaOHCHI 3黄色甲醛A.甲醛乙醛B. 无沉淀 丙酮( - (3A.砖红色Cu 2O( - 苯甲醛苯乙醛B. (4 A 戊醛B 2-戊酮C环戊酮Tollen试剂ABC2BC 乙醛丙醛苯乙酮Ag Ag ( - (52 CHI 3黄色( - 甲醛Ag ( - 甲醛丙醛Schiff 试剂浓硫酸紫红色不褪去紫红色褪去A.甲醛乙醛丙醛B.C.8.由指定原料(其它试剂任选合成目标化合物。 (1 甲苯2-苯基乙醇 (2 丙醇2-甲基-2-戊烯-1-醇 (3 甲醛,乙醛季戊四醇答:CH 3ClCH 2ClMg 2C

51、H 2MgClCH 2CH 2OH1(1 9. 完成下列转变(1C 2H 5CH 3CHCOOHOH(2C O ClCO(3OOH(4HC CHCH 3CH 2CH 2CH 2OH(5CH 3CH 2CCH 3OH 3(6CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH答:(2CH 3CH 2CH 2OH(C H N CrO .CH 3CH 2CHO2CH 3CH 2CHO3CH 2 C CH CHOOHCH 3CH 3CH 2 CH C CHOCH 34CH 3CH 2 CH C CH 2OH3(3CH 3CHOHCHO HOCH 2 CH 2 CHOHCHO CH CHO CH 2OH CH 2OH HCHO C CHOCH 2OHCH 2OHHOCH 2HCHO C CH 2OHCH 2OH2OHHOCH 2(1C 2H 5OHCrO 3.(Py2CH 3CHOCH 3CN H +CH 3CHCOOHOH (2C OCl 无水AlCl 3CO (3O4OH(4HC CHH +Hg +,2CH 3-H / NiCH 3CH 2CH