电镀锡生产用化学品汇总

1、电镀锡板生产用化学剂（产品技术条件、检测方法、包装说明、安全事项）123456789101112131415161718192021222324 目 录 应用本公司产品的 Ferrostan法电镀锡板厂名录ENSA-6 在美国钢铁公司电镀锡电镀液中的应用ENSA-6 产品技术条件（ 1995 年修订）ENSA-6 产品技术条件的说明ENSA-6 中乙氧基的链长平均值以及乙氧基化的a -蔡酚磺酸（ENSA）和乙氧基化的a -蔡酚（EN）HPLC ）测定法ENSA-6 的物料数据ENSA-6 的包装说明ENSA-6 的包装桶标签ENSA-6 的分析方法ENSA-6 总酸量和游离硫酸含量的测定（供选

2、用）ENSA-6 含水量的测定电镀锡溶液中 ENSA-6 含量的测定（液相色谱法）酚磺酸型电镀锡溶液中 ENSA-6 含量的测定（红外光谱法）红外光谱法测定图实例酚磺酸65% （ PSA）产品技术条件酚磺酸65% （ PSA）典型性能含有正常游离酚量的酚磺酸（PSA ）典型实例含有较低游离酚量的酚磺酸（PSA ）典型实例酚磺酸（PSA ）的物料数据酚磺酸（PSA ）的包装说明酚磺酸（PSA ）的包装桶标签酚磺酸（PSA ）的包装桶照片酚磺酸（PSA ）中游离酚含量的测定酚磺酸（PSA ）中二氧化硫含量的测定25262728293031323334351测定装置图酚磺酸（PSA ）中铁含量的测定

3、酚磺酸（PSA ）中总酸、游离硫酸、游离酚磺酸（PSA）含量的测定酚磺酸（PSA ）凝固点的测定电镀锡溶液中酚磺酸（PSA ）含量的测定（液相色谱法）酚磺酸（PSA）中2,4'和4,4'二羟基二苯碉DDS ）含量的测定酚磺酸（PSA）和ENSA的溶解度试验酚磺酸（ PSA） 65 溶液处置时的注意事项表面活性剂“ Chemtrol ”技术资料镀锡板涂油用的二辛基癸二酸酯（ DOS ）产品技术条件和性能数据镀锡板涂油用的乙酰基三丁基柠檬酸酯（ ATBC ）物料数据Ferrostan 法电镀锡板厂名录欧洲：- - 比利时Cockerill Sambre公司两家工厂- -保加利亚Kr

4、emikovtski钢铁公司- -斯洛伐克东斯洛伐克钢铁工厂- -法国Sollac 公司三家工厂- -德国Hoesch 钢铁公司两家工厂- -意大利三家工厂- -荷兰hoogovens 公司- -挪威N.B. 钢厂- - 葡萄牙一家工厂- - 西班牙两家工厂- - 英国英国钢铁公司两家工厂- -南斯拉夫一家工厂 欧洲以外地区：- - 印度 Rourkela 钢厂- - 印度尼西亚 一家工厂- -南朝鲜浦项钢铁公司- -菲律宾National 钢铁公司- - 台湾 台湾机械制造公司- -土耳其一家工厂- - 中华人民共和国 上海益昌薄板公司- - 阿根廷一家工厂- - 巴西CSN 公司- - 智

5、利一家工厂- - 委内瑞拉一家工厂2 ENSA-6 在美国钢铁公司电镀锡电镀液中的应用（周注：本资料同电镀锡板资料汇编第 95-101 页的同名资料基本上完全相同，只有少量修改，值得注意。前文可称 1973 年版，本文为 1995 年版。二十余年技术略有变动但不大。现将修改之处列出如下。加下划线为重要修改） 一文中原为“ ENSA”之处均改作“ ENSA-6”。-文前增加了如下简单内容：产品信息： ENSA-6 作为电镀锡溶液添加剂的应用，是美国钢铁公司的专利，有关专利许可证及专利实际应用方法等事宜，请同美国钢铁公司工程及咨询公司联系 :USS Engineers and consultant

6、s, Inc.600, Grant Street, Pittsburgh, PA 15230,美国。使用 ENSA-6 的优点：镀锡层质量好，镀液控制简单，操作温度和电流密度范围宽，产生淤渣少，使用成本低等。 ENSA-6 的性质：外观：暗棕色，粘稠液体流动性：可在常温下倾注或用泵输送比重： 1.25-1.27EN 链长： 6.0-6.8（ 目标 6.4）EN + ENSA ： 70%最小游离硫酸： 10%最大水份： 4%最大在 15 g/l 硫酸中的溶解度： 95%最小-原资料第97 页“溶液控制”一节修改为：溶液控制电镀液应保持二价锡离子浓度为28-32克/升，游离酸浓度（计算为硫酸）为1

7、4-16克/升,ENSA-6浓度为2.5-8.0克/升。ENSA-6添加剂直接加入一个电镀槽的溢流口，或加入 主循环槽。添加剂可由齿轮驱动的油泵输送，例如 Alemite 8569-3型气动齿轮油泵，它具有一个2英寸桶口接头和一个低液面断流器，ENSA-6桶顶部装有3682型齿轮式润滑油 流量计。生产线每运转大约 4个小时，应用机械方式或人工 方式力口次添力口齐”。ENSA-6的消耗率应为大约每 1000基箱3.0磅或每公吨 0.04公斤。（原资料此处的表1被删除-周注）ENSA-6的浓度控制可用后列的红外分光光度计分析 法，或者用操作说明书所述的循环槽电镀试验法。赫尔 槽电镀试验不是令人满意

8、的浓度指示法。美国钢铁公司所有工厂都用红外分光光度计分析法控制ENSA-6的浓度。一旦对使用ENSA-6有了经验之后，生产中每周测试一、二 次就够了。镀槽上的酸雾和镀液的气味是个问题，而这可通过在镀液顶部生成一层泡沫来加以控制。加入2升非离子型表面活性剂，例如带有12-15克分子环氧乙烷的壬基酚环氧乙烷加 合物（本公司产品名为 Chemtrol,见本资料33）即可产生一 层合适的泡沫覆盖层。 接连每周加入大约 0.5升Chemtrol就 能提供一层5-10厘米的泡沫层。一原资料第98页“添加剂来源和质量检验” 一节修改为：添加剂来源和质量检验为美国钢铁公司所认可的你地区的 ENSA-6供应商

9、是荷兰 Chemtech公司。ENSA-6是由一个克分子的a -蔡酚 同6个克分子环氧乙烷化合，然后在 80-85C磺化而成。由 于美国食品和药品管理局不同意在这方面用蔡酚的B异构 体，所以用茶酚的a异构体。下面是ENSA-6的典型分析值：EN 链长6.0-6.8 （目标 6.4）EN + ENSA70%游离硫酸10%最大水份4%最大在15 g/l硫酸中的溶解度：95%至少比重1.25-1.27本公司研究所建议每批新的ENSA-6在用到生产线上之前应先用循环槽电镀试验法进行检验。在温度范围30-55 C,电流密度范围10-50安/平方分米和 ENSA-6浓度为1-12克/ 升时，应都能得到合格

10、的镀锡板。ENSA-6的溶解度可用PSA 和硫酸按本资料的方法进行检验。正常的溶解度范围应为：在 PSA 中 94-100 %在硫酸中 98-100 %一原资料第98页“镀液淤渣的控制” 一节修改为：镀液淤渣的控制ENSA-6镀液产生一种微细的淤泥状的淤渣，主要是锡 的氧化物。它是可自由流动的，很容易冲洗掉。正常的淤渣 生成率是每工作班大约5.6磅（2.5公斤）。美国钢铁公司各工厂的实践是每 9-12个月对一条生产线清一次淤渣，把镀 液储槽上部的澄清液泵到另一个储槽中，并把残渣冲洗到一个沉淀槽或干燥槽中。下表列由ENSA-6镀液淤渣平均分析 值的一个实例。一原资料第98页所附的“电镀液中ENS

11、A-6浓度的红外分光光度计分析法”改为另列专项（本资料第5项）。3 ENSA-6产品技术条件（1995年修订）EN 链长6.0-6.8 （目标 6.4）EN + ENSA70% 最小游离硫酸10%最大水份4%最大在15 g/l硫酸中的溶解度：95%最小比重1.25-1.274关于修订后的检测方法及ENSA-6产品技术条件 的说明据来自美国钢铁公司和一些使用其技术专利的电镀锡工 厂的报告称，他们在使用Henkel公司生产的ENSA-6时曾发 现有ENSA-6的溶解度和性能上的问题。结果，美国钢铁公 司研究所和 Henkel公司合作进行了一项深入的研究。工作 的第一步是开发一种更好的分析方法来分析

12、商品ENSA-6样品的复合成分。结果发现，高效液相色谱（ HPLC）对于确 定其有机组分来说比原先的红外分光光度计效果好，可以测定其乙氧基的链长（n数）平均值，EN和ENSA的各自含量 等。这项由Henkel公司开发并经美国钢铁公司批准的新的 HPLC分析法见本资料 5。将新的HPLC分析法同循环槽电镀试验法和溶解度试 验相结合，就能测定由ENSA-6制造工艺中的变数对其在电 镀液中实际性能的影响。再次确定了影响 ENSA-6溶解度的主要因素是乙氧基的链长。因此，将乙氧基的链长改为比原 先美国钢铁公司 ENSA-6专利的数值增加将近一个单位，至6.0-6.8 （目标6.4） o溶解度试验以前是

13、在稀的PSA溶液中测定的。而PSA是一种储存期有限并且品质会随生产而异的 化学品，所以将 ENSA-6的可溶性试验修改为把ENSA-6样 品放在浓度15克/升的硫酸溶液中进行试验，以提高试验的 重现性。Henkel公司还发现，使环氧乙烷同a 蔡酚生成EN的乙氧基化反应阶段的工艺条件，以及使EN磺化生成ENSA的磺化反应阶段的工艺条件，对ENSA-6在电镀液中的添加剂活性有显著的影响。所以Henkel公司根据实验室对比试验的结果，优化了产品的生产工艺以提高产品质量的稳定 性。根据这些研究白结果，在 1995年9月修订了 ENSA-6 产品技术条件，见本资料 3。5商品ENSA-6中乙氧基的链长平

14、均值以及乙氧基 化的a -茶酚磺酸（ENSA）和乙氧基化的a -茶酚（EN） 百分含量的高效液相色谱（HPLC）测定法（1）应用范围本方法采用高效液相色谱（HPLC）分析技术利用一 个外部的EN标准样品来测定商品ENSA-6中乙氧基的链长 平均值以及乙氧基化的a -茶酚磺酸（ENSA）和乙氧基化的 a -蔡酚（EN）的百分含量。（2）仪器Hewlett Packard 1090L 型液相色谱仪Hewlett Packard系列9122c型数据处理系统Hewlett Packard系列1050型可调紫外检测器溶剂过滤系统尼龙66过滤膜，孔径0.45微米，直径47 mm（Fisher 公司货号 N

15、-04-SP047-00）一次性试样注入器（Aldrich公司货号Z-11-685-8）11Arco LC13型过滤组件，0.45微米 （Fisher公司货号 09-730-34）色谱柱，Microsorb-MV C18, 孔径 100A,粒度 5u, 4.6 x 250.0mm,（ Rainin 公司货号 86-200-C5 ）（3）试剂水，纯度HPLC级（Fisher公司货号 W5-4） 乙睛，纯度 HPLC级（Baxter公司货号 CP80115-4） 冰醋酸，（Fisher公司货号 A-38-212） 乙氧基化的a -蔡酚（EN）标准样品，（Henkel 公司货号 CW1028S,批号

16、 H033-35）（4）安全谨慎的实验室安全操作（5）操作步骤称取0.5000克EN标准样品或1.2500克ENSA-6试 样入100mm容量瓶中，用 75%和25%乙睛（V/V）混合液稀释至刻度。用装有尼龙 Acrodise 过滤组件的试样注入器过滤 2ml这种溶液入自动取 样瓶中。在下列条件下进行 HPLC分析：B二乙睛45 C254 nm10微升移动相 A=0.1%冰醋酸，在HPLC水中炉温紫外检测器 注入体积梯度表时间、分流速、毫升/分% A% B01.5752571.57525101.57030121.56040201.5604027.51.55248321.55248401.520

17、80421.50100471.50100501.56238551.57525在0到7分和12到32分时间内溶剂浓度的小量变化 对色谱峰的分离有很大的效果。(6)计算A)按下列公式计算试样的乙氧基链长平均值:CL EHSA =A 3 +, +AI1(3A3)+(4从4)+5&5)+(6死)+(7&7)+ 旧从8)+(9心)+ 4口210 ) + ( 11A”)式中，A为2.4至6.9分之间的组分面积A 3为ENSA-3的面积因11为ENSA-11的面积CLeN用在17.0至21.5分之间EN的分布按上面相同的方法 计算。B） Henkel公司EN标准样品的EN应答系数为测定EN标

18、准样品的EN应答系数，先将其 EN各 峰的面积相加（此总和在EN标准样品的参比色谱图上标示为“A”）。将标准样品的浓度换算至g/l。最后将以g/l表示的浓度除以面积 A,如下式：RF 同EN = (g/l EN) /A式中 A =标准样品的EN面积,EN =应答系数，enC） EN百分含量为计算试样的EN浓度，先将试样的峰系列下的面积 相加，此总和在试样的参比色谱图上标示为“ Y”。将此总 面积乘以B）中算得的应答系数，最后除以试样的浓度（g/l）, 如下式：RF% EN = （Y） X （ EW）/g/l 试样式中 Y = EN面积的总和EN =从B）测得的应答系数，END） ENSA百分含

19、量先将试样的 ENSA峰系列下的面积相加，此总和为RF“X”。将此总面积乘以 EN的应答系数（ EU）,最后 除以试样的浓度（g/l）,如下式：RF% EN SA=(X) X ( EW)/g/l 试样式中 X = ENSA面积的总和iiRF,EN =应答系数，en(7)参考资料美国钢铁公司方法，日期 1994年10月14日Henkel 公司方法 No. 651-046 ENSA-6的物料数据名称：乙氧基化的蔡酚磺酸分子式：C10H9O4S . 6C2H4O分子量：488包装： 桶装，毛重 599磅，净重 551磅安全措施：A.必需有警示标签B.储运安全措施：存放于冷而干燥的地方，远离氧 化剂，

20、不用时盖严。远离低闪点物质。C.警示声明：危险！导致严重灼伤！根据动物试验可能有致癌性。吞入或吸入有害。不得触及眼睛，皮 肤或衣服上。不得呼吸其气雾或溅散 物。处置时佩戴防化学的眼镜，手套 及防护服，事后彻底清洗。保持容器 密闭。避免接触有机物，强金属和微细分布 的易燃物。7 ENSA-6的包装说明毛重271.70公斤(599磅)净重249.93公斤（551磅）桶重20.41公斤（45磅）桶直径在22.5至23 15/32英寸之间变动桶高在34 3/8至34 3/4英寸之间变动桶容积在10.5至10.7立方英尺之间变动变动是由于 包装桶来自两家不同供应商，所以我们 只得注明桶容积为10.6立方

21、英尺。8 ENSA-6的包装桶标签（见图）9 ENSA-6的分析方法电镀锡溶液的添加剂-商品ENSA中乙氧基化的蔡酚（EN）, 乙氧基化的蔡酚磺酸（ENSA）以及EN和ENSA中的乙氧 基链长的测定方法范围这是一种测定EN和ENSA的百分含量和乙氧基链长的液相色谱法。为计算 EN和ENSA的百分含量，需预先 测定硫酸和水份含量。条件和设备（略）方法和计算（略）10 ENSA-6总酸量和游离硫酸含量的测定（供选用）原理总酸量用氢氧化钠标准溶液滴定法测定。游离硫酸含量用加入氯化钢生成硫酸钢沉淀的重量法测定。方法和计算（略）11 ENSA-6含水量的测定原理将称重的ENSA试样溶于甲氧基乙醇中，用标

22、准KarlFischer溶液进行电位滴定。Karl Fischer溶液是一种碘，口比 脏和二氧化硫的混合物。本方法的根据是只有加水才能使碘 将叱脏中的二氧化硫氧化。方法和计算（略）12电镀锡溶液中ENSA-6含量的测定（液相色谱法）条件和设备仪器：Varian（公司）5560型，带紫外检测器色谱柱：反相C-18移动相：0.5%醋酸/乙睛（梯度）75/25洗10分钟，再65/35洗13分钟，再0/100洗40分钟流速 ：1毫升/分钟检测器：254 nm UV温度：常温试样注入量：10微升试样和标准溶液的制备1 .制备三个ENSA标准溶液，浓度范围 5-15 g/L2 .制备分析用的试样，将一份电

23、镀液进行离心分离，并过 滤通过一个0.45 um的过滤器。计算制作一个ENSA标准浓度对a -EN各峰面积总和的标准曲线 图。每组a -EN峰是一系列不齐的峰，自 EN-2起至EN-5或EN-6它的峰逐渐增大，然后逐渐减小至EN-12。这些峰的各个峰面积的总和值用于制作标准曲线图并作为一个单独峰值处理。试样按相同方法进行分析，将试样的色谱图中a-EN各峰的总和同标准曲线图的峰面积进行比较，直接读由浓度的g/l值。讨论乙氧基化的蔡酚磺酸的色谱峰不能用于计算，因为对于准确的测定来说，其中来自电镀液中的酚磺酸及其他组分的干扰 太多了。12酚磺酸型电镀液中 ENSA-6含量的测定（红外光 谱法）（周注

24、：本方法同电镀锡板资料汇编第 99-101页附录的方法完全相同，只有少量修改如下）- -第100页“概况”第4行.未反应的EN浓度约在“30-40%” 改成 “ 40-60% " o- -第100页“设备和材料”第1行，“Perkin-Elmer 21型”红外分光光度计改成“ Beckman IR-4210型”。- -第100页“操作步骤”第3条内容改成：“用移液管加10毫升二硫化碳到分液漏斗内。”15酚磺酸65% （PSA）产品技术条件外观：棕色清澈液体酚磺酸：活性物质气味硫酸游离酚砜铁含量二氧化硫密度，20 结晶点总酸ENSA-6 溶解度冰点65 % 最少:特别的气味2.0 %

25、最大1.0 % 最大0.5 % 最大100 ppm 最大100 ppm 最大1.33-1.343:待完成： 92.0%最少3最大16酚磺酸65% (PSA)典型性能： 1.33-1.34PH ( 1%在水中) ： 1.529PH （ 10%在水中）表面张力（达因/厘米）：55 （ 10%水溶液）蒸气压， 20 粘度，CST平均分子量寒冷稳定性酚磺酸20mm Hg：±23 ， 20± 9， 50： 174：温度 +5 最低： 65-66 %二羟基二苯碉（DDS） : V 1.0 %对位异构体比例： 90 %灼烧残渣： 0.05 %氯化物2 ppm17含有正常游离酚量的酚磺酸（

26、PSA）典型实例批号 总酸 硫酸 % 活性物质 % 游离酚 %SO3%813633.241.8365.801.1418含有较低游离酚量的酚磺酸（PSA）典型实例批号总酸SO3%硫酸 %活性物质%游离酚%810534.572.5466.200.60810034.942.7266.350.87802835.132.8066.500.88765234.962.7566.300.59764635.082.7566.500.72801532.901.75810833.151.8165.4065.601.581.46809533.001.7565.501.45808332.781.5565.801.798

27、03133.201.9065.401.19807533.171.7965.801.73805532.871.6465.701.62804232.871.7665.201.6519酚磺酸（PSA）的物料数据名称：酚磺酸分子式：C6H6O4S分子量：174.14包装：桶装，净重250 Kg ，毛重 259Kg安全措施：A. 必需有警示标签B. 储运安全措施：如其他任何腐蚀性酸一样处理。存放于冷而干燥的地方，不用时盖严。20酚磺酸（PSA）的包装说明21酚磺酸（PSA）的包装桶标签22酚磺酸（PSA）的包装桶照片23酚磺酸（PSA）中游离酚含量的测定24酚磺酸（PSA）中二氧化硫含量的测定25测定装

28、置图26酚磺酸（PSA）中铁含量的测定27酚磺酸（PSA）中总酸、游离硫酸、游离酚磺酸（PSA）含量的测定28酚磺酸（PSA）凝固点的测定（以上20至28项译文从略）29电镀锡溶液中酚磺酸（PSA）含量的测定（液相色谱法）条件和设备仪器：Varian（公司）5560型，带紫外检测器色谱柱：反相C-18移动相：0.5%醋酸/乙睛（梯度）75/25洗2.2分钟，再0/100洗40分钟检测器：254 nm UV温度：常温试样量：10微升试样和标准溶液的制备1 .制备三个PSA标准溶液，浓度范围 0.5-3.0 g/lo2 .制备分析用的试样，将一份电镀液进行离心分离，并过滤通过一个0.45 um的过

29、滤器。用移液管将0.5 ml试样（电镀液）加入一个 50.0 ml容量瓶中，加去离子水 （HPLC级纯）至标线。计算制作一个PSA标准浓度对p-PSA峰的面积的标准曲线图。 试样中PSA的浓度是将其p-PSA峰的面积同标准曲线图相 比较而得由。在计算电镀液中酚磺酸浓度时必须记住要将从 标准曲线图得由的值乘以100,对稀释加以校正。讨论在上述条件下样品的洗脱次序是对位p-PSA,邻位o-PSA,间位m-PSA和酚。p-PSA的峰最大。最佳条件随所用仪器 而异，因此需要时可对流动相和流速加以调整。用于开始梯度洗脱的时间是紧随 p-PSA的洗脱之后。在上述这些条件下 该时间是2.2分钟。30 酚磺酸

30、（PSA）中2,4'和4,4'二羟基二 苯碉（DDS）含量的测定（液相色谱法，从略）31酚磺酸（PSA）和ENSA的溶解度试验应用范闱本方法用于测定在模拟电镀锡生产条件下PSA和ENSA的溶解度。原理用PSA和ENSA配制的溶液其浓度为通常在电镀锡时所用 的浓度。PSA试验溶液的游离酸值是 15 g/l （计算成硫酸），而ENSA试验溶液是4 g/l o PSA溶液是单独试验以及结合ENSA溶液一起试验。止匕外，ENSA溶液试验还用15g/l硫酸 溶液进行空白试验试验。典型货批的ENSA-6通常是99至100%可溶于硫酸溶液和 PSA溶液两者。ENSA在硫酸和PSA 两者中溶解

31、度低表示在电镀锡生产线中ENSA可能会造成淤渣问题。ENSA在硫酸中溶解度合适而在 PSA中溶解度差 表示PSA在电镀锡生产线中可能会造成淤渣问题。若ENSA在PSA中溶解度小于92%表示可能有潜在问题。设备1 .实验室离心机，能在 2000 rpm （最大）转速下处理 100 ml的梨形离心管。2 .实验室加热炉，调整在 100 C。3 .实验室天平，精确至 mg。溶液1 . 30 g/l硫酸溶液: 加17.5 ml比重1.84的试剂纯硫酸至 一已加有一部分蒸溜水的 1升容量瓶中，缓慢地用蒸溜水稀 释至标线。2.25 % PSA 溶液:用移液管加 25 ml 65 % PSA 于100 ml 容量瓶中，用蒸溜水稀释至标线。3 . 40.00 g/l ENSA溶液:在预先称重过的干净烧杯中称由4.000 g ENSA。加蒸溜水溶解后移入 100 ml容量瓶中，仔细 地用蒸溜水将烧杯中的溶液全部洗由。用蒸溜水稀释至标线。试验步骤1 .加50 ml硫酸溶液至4个预先称重（精确至 mg ）过的 干净离心管中。2 .加25 ml PSA溶液至4个预先称重过的干净离心管中3 .用移液管加10.0 ml ENSA溶液至各两个硫酸离心管和两 个PSA离