演示文稿1烷烯炔烃

1、第二章第二章 烷烷 烃烃 1.烷烃的同系列同系列（Homologous series） 凡具有同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物系列，称为同系列同系列。同系列中的化合物互称为同系物同系物。相邻的同系物在组成上相差CH2，这个CH2称为系列差系列差。2.烷烃的同分异构同分异构现象 烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式，没有异构现象，从丁烷起就有同分异构现象。（Skeletal isomer）在烷烃分子中随着碳原子数的增加，异构体的数目增加得很快。对于低级烷烃的同分异构体的数目和构造式，可利用碳干不同推导出来。以己烷为例其基本步骤如

2、下；写出这个烷烃的最长直链式：（省略了氢）写出少一个碳原子的直链式作为主链把剩下的碳当作支链。依次当取代基连在各碳原子上，就能写出可能的同分异构体的构造式。写出少二个碳原子的直链式作为主链。把两个碳原子当作支链（2个甲基），接在各碳原子上，或把两个碳原子当作（乙基），接在各碳上。书写构造式时，常用简化的式子为：CH3CH2CH2CH2CH3或CH3（CH2)4CH3。伯、仲、叔和季碳原子。 如戊烷的三个同分异构体为：直接与一个碳原子相连的称为伯伯（Primary）或一级碳原子，用1o表示；直接与二个碳原子相连的称为仲仲（Secondary）或二级碳原子，用2o表示；直接与三个碳原子相连的称为叔

3、叔（Tertary）或三级碳原子，用3o表示；直接与四个碳原子相连的称为季季（Quaternary）或四级碳原子，用4o表示；1普通命名法普通命名法。 通常把烷烃称为某烷，某是指烷烃中碳原子的数目。由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。如：C11H24，叫十一烷。凡直链烷烃叫正某烷正某烷。如：CH3CH2CH2CH2CH3正戊烷把在碳链的一末端有两个甲基的特定结构的烷烃称为异某烷异某烷。在五或六个碳原子烷烃的异构体中含有季碳原子的可加上新某烷新某烷衡量汽油品质的基准物质异辛烷则属例外，因为它的名称沿用日久，已成习惯了。2烷基烷基烷烃分子从形式上消除，一个氢原子而剩下的原子团称为

4、烷基。1892年在日内瓦开了国际化学会议，制定了系统的有机化合物的命名法，叫做日内瓦命名法。后由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）作了几次修订，简称为IUPAC命名法。我国参考这个命名法的原则结合汉字的特点制定了我国的系统命名法（1960）。1980年进行增补和修订，公布了有机化学命名原则。在系统命名法中，对于直链烷烃的命名和普通命名法是基本相同的，仅不写上正字。选取主链（母体）。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。（写出相当于这个主链的直链烷烃的名称）含多取代基时，编号采用“最低次序”原则。所谓最低序列最低序列指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上

5、的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者为最低系列。 主链碳原子的位次编号。确定主链位次的原则是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次和取代基名称之间要用一连起来，写出母体的名称。、如果有几个不同的取代基时，把小的取代基名称写在前面，大的写在后面；、如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用，隔开。烷基大小的次序：甲基 乙基 丙基 丁基 戊基 HBr HCl浓HI，浓HBr能和烯烃起反应，浓盐酸要用AlCl3催化剂才行。马氏规则（Markovnikov 规则）凡是

6、不对称的烯烃和酸（HX）加成时，酸的负基X-主要加到含氢原子较少的双键碳原子上，H+加到含氢多的双键碳原子上。过氧化物(H2O2,R-OOR等)存在下,HBr与不对称烯烃加成-反马氏规则.过氧化物对HCl,Hi加成反应方向没影响.(2)与硫酸的加成不对称烯烃与H2SO4加成时,产物符合马氏规则.2.卤化 与卤素加成反应在常温时就可以迅速地定量地进行，溴的四氯化碳溶液与烯烃反应时，溴的颜色消失，利用这个反应来检验烯烃。如：卤素的活泼性：氟 氯 溴 碘与卤素和水的作用（氯主要加到丙烯末端的碳原子上）类似次卤酸与烯烃反应的试剂还有：3.与乙硼烷的加成（硼氢化反应）由于乙硼烷在空气中能自燃，一般不预先

7、制好。而把氟化硼的乙醚溶液加到硼氢化钠与烯烃的混合物中，使B2H6一生成立即与烯烃起反应。与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。1.用KMnO4或OsO4氧化 KMnO4 在碱性条件下（或用冷而稀的KMnO4）解释：实际上是加成反应。 在酸性溶液中RCH=变为 RCOOH，CH2= 变为 CO22.和重铬酸的氧化反应重铬酸是一种强氧化剂，在双键处发生断键氧化，生成酮或酸。3.臭氧化反应（Ozonization)根据产物推测反应物的结构。4.催化氧化 银催化氧化 PdCl2-CuCl2催化氧化 烃的氨氧化反应把丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN)四、聚合反应一、烯烃的亲电加成反应历程（

8、一）酸性试剂HZ的加成1.机理：HCl的加成反应历程水的加成反应历程H2C=CH2，键的两个p电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域运动，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，p电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这叫做离域现象。这种分子叫共轭分子。共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用，其它部分可以马上受到影响。如：这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做共轭效应。特点：沿共轭体系传递不受距离的限制。超共轭效应烷基碳正离子的稳定性次序为：3.马氏规则的解释从反应的过渡态的稳定性来考虑：（正电荷分散在H和C2上，）（正电荷在C2上）

9、以丙烯为例:二)、与卤素的加成（1）（2）说明反应是分两步进行的，若一步完成，则应只有一种产物1，2-二溴乙烷。加水可加速反应的进行，说明水使溴分子发生了极化，从而使烯烃易与溴发生亲电加成反应。机理应用：二、游离基型的加成反应(1)1.卤代烷脱卤化氢2. 醇脱水醇在无机酸催化剂存在下加热时，失去一分子水而得到相应的烯烃。常用的酸是硫酸和磷酸3. 脱卤素一、乙烯氢和丙烯氢乙烯氢：（Vinylic hydrogen）烯丙氢：(allylic hydrogen)1.自由基的稳定性为：2.丙烯的高温卤代历程p-共轭,使体系稳定第四章第四章 炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃 一、炔烃的结构乙炔的分子式是C2H4

10、，构造式 碳原子为sp杂化。两个正交p轨道的总，其电子云呈环形的面包圈。炔烃的命名法和烯烃相似，只将烯字改为炔。炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20C，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。反应都发生在叁键上，叁键是炔烃的官能团。1.催化氢化Lindlar 催化剂和P-Z催化剂催化氢化，主要生成顺式烯烃催化剂加氢顺式加成产物。机理：用钠或锂在液氨中还原，生成反式烯烃。亲电加成： 与卤素： 与HX：3.与HCN、EtOH、CH3COOH等的反应：4.水化： KMnO4:炔烃和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快为水分解生成酸。可由产物推测炔的结构。 叁键比双键难于氧化，双键和叁键同时存在时，双键首先被氧化。6. 聚合： 乙炔钠的生成与硝酸银的氨溶液和氯化亚铜的氨溶液的作用1.制法：工业制法主要有两种（1）电石法（2）由烃类裂解2.性质：易溶于丙酮。为了运输和使用的安全，通常把乙炔在1.