化验室GC培训-色谱系统

1、主讲人：气相色谱知识讲座为什么用色谱？n If you can do it by GC,You should do it by GC. -H.M.McNair 如果你能用气相色谱完成，你就应该用气相色谱完成。n 气相色谱法是近50多年发展起来的新型分离、分析技术，主要用于低分子量、易挥发有机物的分析，可分析的有机物，占目前发现总有机物的1520。目前从理论、实验方法到仪器研制已经发展成为一门趋于完善的分析技术。n 应用范围： 挥发温度500 热稳定性好 相对分子量 400 特点：1）、高分离效能；2）、高选择性；3）、高灵敏度；4）、快速；5）、应用广泛。气相色谱能作什么？气相色谱系统检测器检

2、测器进样器进样器色谱柱色谱柱GAS 气源气源柱温箱柱温箱数据处理数据处理一、气相色谱基础1.色谱原理2.气相色谱系统3.色谱基本理论4.载气5.进样口6.色谱柱7.检测器8.定量分析方法1. 色谱分离原理n1、利用混合物中各组分在流动相和固定相中具有不同的溶解和解吸能力，或不同的吸附和脱附能力或其他亲和性能作用的差异。n2、当两相作相对运动时，样品各组分在两相中反复多次受到各种作用力的作用，从而使混合物中各组分获得分离 。样品组分分离示意图2. 气相色谱系统气相色谱的五大系统n1、气路系统：载气、气体净化及流速控制、测量装置；n2、进样系统：进样器和气化室；n3、分离系统：色谱柱和柱温控制；n

3、4、检测系统：检测器和恒温室；n5、数据处理系统：计算机工作站、打印机。 色谱图n 检测信号和时间的关系图n 不同的色谱峰对应相应的组分n 可以得到相应组分的保留时间和峰面积信息。n 保留时间 定性分析 峰面积 定量分析3. 气相色谱理论CH4 保留时间（保留时间（Retention time)Retention time)：组份从进样到出现组份从进样到出现峰的峰的最大值所需要的时间最大值所需要的时间，t tR R死时间死时间( (dead time):dead time): 不被固定相滞留的组份，从进样到出峰最大值所需要的时间不被固定相滞留的组份，从进样到出峰最大值所需要的时间，t t0 0

4、调整保留时间（调整保留时间（Adjusted retention timeAdjusted retention time）保留时间减去死时间。保留时间减去死时间。t tR R =t=tR R-t-t0 0,峰高（峰高（Peak Heigh)Peak Heigh)：从峰最大值到峰底的距离从峰最大值到峰底的距离, ,峰面积（峰面积（Peak Area)Peak Area)：峰与峰底之间的面积峰与峰底之间的面积调整保留时间：调整保留时间：t tR R =t=tR R-t-t0 0, ,反映了被分析组分因与色谱柱中固定相发生相互作用，而反映了被分析组分因与色谱柱中固定相发生相互作用，而在在色谱柱中滞留

5、的时间，其由被测组分和固定相的热力学性质所决定，因此，从本质上色谱柱中滞留的时间，其由被测组分和固定相的热力学性质所决定，因此，从本质上更准确的表达了被分析组分的保留性质。更准确的表达了被分析组分的保留性质。基本术语分离度（分离度（Resolution)Resolution)两个相邻峰的分离程两个相邻峰的分离程度。以两个组份保留度。以两个组份保留时间时间TR值之差与其平值之差与其平均半峰宽值的比来表均半峰宽值的比来表示：示：当当R=1 时，有时，有5的重叠；的重叠；当当R=1.5时，分离程度为时，分离程度为99.7%，可视为基线分离，可视为基线分离 毛细管毛细管色谱柱色谱柱比填充比填充柱柱有更

6、高的分辨率有更高的分辨率.1212)(2WWttRRR例如，图示中塔板数为3.塔板理论柱效能（Column Efficiency)n 峰展宽的度量.n 以塔板数来表示n 类似蒸馏中的气液平衡n 柱效的大小直接反应 色谱柱的分离能力峰的形状n 理想的峰型是高斯曲线.n 分子的理论统计学分布色谱图症状A. 涡流扩散 (不同路径的影响 ). 取决于色谱柱大小、形状和填充的好坏。一般说来：填充物愈均匀、颗粒愈小，则塔板高度愈小，柱效愈高，且色谱峰扩张愈少。 毛细管柱可忽略该项影响色谱柱效率的因素B. 纵向扩散：也叫纵向扩散相，载气携带样品进入色谱柱后，样品组分形成浓度差，产生的浓度差扩散气相中分子的扩

7、散 主要决定于气体流速。1、加快载气流速可以减少由于分子扩散而产生的色谱峰扩张，2、分子量大的载气可以减少分子扩散C. 传质阻力：分为气相传质阻力和液相传质阻力 样品组分从气相到液相容易. 主要取决于气体的流速和固定相量的多少。 综合上述三个峰展宽的因数 HEPT : 理论塔板高度 (Height equicalent to a theoretical Plate)： HETP = A + B / + C 这里： A = 涡流扩散 B = 纵向扩散 C = 传质阻力 = 载气的线流量 低的 HETP= 高的色谱柱效率 如果已知有效塔板数，则可计算：Neff = Lcol / HETP著名的范德

8、母特（Van Deemter）方程 由该图可以得到最佳的线速度 对于毛细管柱可忽略A项（涡流扩散），一般对于毛细管线速度为30-60 cm/sec。Van Deemter Van Deemter 图图改善柱效率的方法n1、选择颗粒较小的均匀填料；n2、在不使固定液黏度增加的前提下， 应在最低柱温下操作；n3、用最低实际浓度的固定液；n4、用较大摩尔质量的载气；n5、选择最佳载气流速。n6、选用更长的柱子；n7、减少进样量；使用程序升温改善后流出组分峰形。 N2, 变化最大, 可得到最低的HETP. H2 和 He 曲线较平坦，即使较高的流速下也能得到较低的HETP所以即使在较高的分析速度时，也

9、可以得到较好的分离度. 4. 载气对Van Deemter图的影响毛细管内径（微米） 250 320 530 载气 ml/min cm/sec ml/min cm/sec ml/min cm/sec He 1.3 45 1.7 35 2.8 21 H2 1.6 55 2.1 43 3.4 26 N2 0.4 14 0.5 11 0.9 7 常用毛细管柱的最佳载气流量 气体作用：n1）载气：作为色谱的流动相n2）检测器的工作气体。载气：n 惰性：He, Ar, N2, H2.n 根据检测器, 价格及方便程度来决定n 采用压力调节器以获得恒定的仪器输入压力n 控制流量来得到恒定的流速气体的类型由检

10、测器决定.气体要求色谱级的高纯气体，99.999 % 过滤系统: 除氧. 活性炭除碳氢化合物。 分子筛除水Detector TCD ECD FID PFPD TSD Carrier Gases He N2 H2 Ar N2 CH4+Ar r He N2 H2 N2 He H2 He N2 Fuel Gases H2 Air H2 Air H2 Air 气体的供应和控制载气推荐采用H2、He:1) 分离度好2) 对TCD灵敏度最高，而且可保护W丝3) 注意安全问题水分捕集阱烃类捕集阱氧气指示捕集阱气体净化系统除水分, 氧气和烃类的组合捕集阱减压表减压表 两级的气体压力调节器. 低压端可从0到10

11、0 psig. 注意：不要用不干净的管路载载气气的的进进口口压压力力 H2, He, N2, Ar 一般 80 psi(5.5kg/cm2) 燃燃烧烧气气的的进进口口压压力力 H2 一般 40 psi(2.8kg/cm2) Air 一般 60 psi(4kg/cm2) 气体进口及连接如果管线太长，应适当增加输出压力All gases connect to 1/8” Swagelok fittings on rear of instrument气体进口及连接 （续）5、 进样口n 作用：样品进样和汽化.n 要求：精度和重现性n 根据样品的性质选择进样技术n 填充柱进样口n柱上进样(On Colu

12、mn)n快速气化（Flash-vaporization）n 毛细管柱进样口n分流/不分流进样n分流n分流进样规则n不分流进样的规则 进样口的分类填充柱进样口n 柱上进样(On Column)n 快速气化（Flash-vaporization）柱上进样(On column)n 液体样品直接注射进柱头上n 消除了气化时样品损失。n 消除了传输过程中从进样口到色谱柱之间的样品损失。n 可用于热不稳定物质的分析。n 定量分析精度好。n 最好用于干净稀释的样品。Model 1041可用于填充柱和0.53毛细管柱标准配制如右图，用于0.53mm的毛细管柱如用于填充柱，则将右图中的“530 micron i

13、nsert”拆下，将填充柱装到顶标准工具包里带两个柱螺母，一个闷头1041的进样垫为10.5mm，与1079（11.4mm）、1177 (9mm) 不一样。快速气化（Flash-vaporization）n 适用于浓度较高或较脏的样品。n 色谱柱连接在进样口底部。n 色谱柱完全填充。n 样品在玻璃内衬中气化n 进样口至少高于柱温箱50C。n 能够用于大口径的毛细管。填充柱进样系统填充柱进样系统柱上进样和快速进样的选择原则n对于气体组分分析，由于组分比较干 净，绝大多数采用柱上进样，n对于液体组分分析，由于组分浓度较 高、较脏且由于瞬间气化容易过载， 一般采用玻璃衬管进样。毛细管进样n 只需要少

14、的进样量n需要特别的进样技术分流/不分流/柱上进样n 载气流量小n但检测器需要尾吹n 需要特别的硬件n隔垫吹扫n分流装置n压力、流量调节毛细管柱进样口要求不同的硬件和技术。n 直接进样.n 分流/不分流进样.n 脉冲分流/脉冲不分流（允许快速进样/允许更大进样量，略）直接进样 -(柱上进样或快速气化)n 只用于大口径 ( 0.53 mm 内径).n 将注射器中的样品全部送入到色谱柱.n 允许缓慢注入较大体积的稀释样品 ( 2 L)。n 相对低的进样口温度。毛细管进样系统分流/不分流进样n用于毛细管柱0.1 mm to 0.53 mm ID.n可选用分流/不分流进样 (split/splitle

15、ss.)分流(split)n允许样品中的代表部分进入到色谱柱中。n当被测物浓度较高时。不分流(splitless)n类似于直接进样.n样品中绝大部分进入到色谱柱中。分流n 均匀气化的样品通过分流点(柱尖端Colomn tip).n 样品在玻璃衬管气化n 要求：n将样品中具有代表性的样品注入到色谱柱中。n可重现的分流比n 缺点n可能会有进样歧视现象。对宽沸程的样品易产生非线性分流，使样品失真n不适于高纯度物质和痕量组分( 60 米), 内径较细. 所有材料均要求化学及热性质稳定.n 热稳定性 - 分析时所使用的温度不应致使色谱柱材质受到破坏 n 化学稳定性 - 在一定温度下，色谱柱材质不受分析物

16、的影响注意：用色谱级、干净的材料。填充柱玻璃、特氟珑及不锈钢材质 (惰性).材材质质 内内径径 外外经经 长长度度 不不锈锈钢钢 2 mm 1/8 inch 2-3 meters 玻玻璃璃 2 mm 1/4 inch 2 meters 特特氟氟珑珑 2 mm 1/8 inch 10 m.柱容量柱容量是指色谱峰没有明显变形，样品能够进入到色谱柱中的最大允许量。以下因素可增加柱容量 :n 膜厚 (df).n 温度.n 内径 (ID).n 固定相的选择性.如果过载，可导致 :n 峰变宽.n 不对称.n 拖尾或前伸峰.色谱柱中固定相流失柱流失可以从检测器的背景信号中观察到： 柱流失是由于固定相遭到破坏

17、而导致的。n柱流失随着膜厚、柱内径、长度和温度的增加而增加。n极性柱有较高的柱流失。n柱子损坏或退化，柱流失可能会增加。n避免使用强酸或强碱n按照制造商推荐的温度限制使用强酸 强强碱碱 HCl H2SO4 H3PO4 HNO3 KOH NaOH NH4OH n 确保载气流过毛细管柱15-30分钟.n 缓慢程序升温(5/min)到老化温度。n 最初老化时间 4 hours.n 如果柱子受到污染, 可在推荐的最高色谱柱温度低20 C的条件下，老化柱子。n 一般推荐的老化温度为： Tcond = Tmax/2 - Tapp/2 + Tapp 这里: Tcond = 老化温度 Tmax = 色谱柱推荐

18、采用的最高温度 Tapp = 应用中使用的最高温度 在老化柱子时，一定不要将毛细管接在检测器上。应将那一端放空，同时将检测器用闷头堵上。如果是FID,容许接在上面，但应该将检测器温度升上去。色谱柱老化温度限制恒温最高允许温度 :恒温操作的最高允许温度程序升温最高允许温度：短期允许的最高温度，一般比恒温允许的最高温度高20C。当柱子遭受热破坏，可以看到严重的峰拖尾和柱流失。固态固定相n气固色谱（GSC）最常用于气体样品的分析。n采用的固定相可以是活性炭、硅胶、分子筛，氧化铝，高分子多孔小球等。n固态吸附点少，不会导致拖尾。n无液态固定相导致的柱拖尾。液体固定相n固定相决定了色谱柱的选择性。固定相

19、决定了色谱柱的选择性。n有数百种固定相，尤其是填充柱有数百种固定相，尤其是填充柱. .n许多固定相有多种商品名许多固定相有多种商品名。n毛细管柱的固定相选择较简单。毛细管柱的固定相选择较简单。液态固定相的选择1 1、“相似相溶原理相似相溶原理”2 2、 利用分子间特殊作用力原则利用分子间特殊作用力原则（用极性固定用极性固定相分析极性物质相分析极性物质，用非极性固定相分析非极用非极性固定相分析非极性物质性物质）。）。3 3、利用混合固定液原则。利用混合固定液原则。4 4、避免固定相中带有检测器能够检测的成分。避免固定相中带有检测器能够检测的成分。例如：例如：用聚乙二烯乙二醇固定相来分析带氢键用聚

20、乙二烯乙二醇固定相来分析带氢键的样品的样品 气体分析可能要求固态的固定相。气体分析可能要求固态的固定相。 表3 常用固定相与相应色谱柱固定相极性相应色谱柱应用使用温度100二甲基聚硅氧烷非极性OV-1,OV-101,SE-30,DB-1,HP-1,BP1常规使用，碳氢化合物，芳香化合物，农药，酚类，除草剂，胺，脂肪酸甲酯 0.1-1.0m -60-340/360 1.0m -60-280/3005苯基-95 二甲基聚硅氧烷非极性SE-54,DB-5,HP-5,BP5芳香化合物，农药，杀虫剂，药物，碳氢化合物 0.1-1.0m -60-340/360 1.0m -60-280/30014氰丙苯基

21、-86二甲基聚硅氧烷中等极性HP-1701,DB-1701,OV-1701,BP-10农药，杀虫剂，药物 0.25-1.0m -20-280/30050苯基-50 二甲基聚硅氧烷中等极性HP-50,DB-17,OV-17药物，杀虫剂，乙二醇 40-280/300聚乙二醇极性HP-20M (HP-Wax),DB-Wax,BP20溶剂，醇类，游离酸，芳香化合物 0.25-1.0m 20-260/300 1.0m 20-240/260FFAP聚乙二醇（TPA处理）极性HP-FFAP,DB-FFAP,BP21溶剂，醇类，游离酸，芳香化合物 0.25-1.0m 20-260/300 1.0m 20-24

22、0/2607. 检测器n 通用型检测器（ Universal Detector)热导检测器（TCD）氢火焰检测器（FID） n 选择性检测器电子捕获（ECD）脉冲火焰光度检测器（PFPD）氮磷检测器（TSD)检测器 选择性 检测限 线性动态范围 通用型检测器 TCD 有机物、无机物 非破坏性 0.2ppm 104 FID 有机物 破坏性 10pg/sec 107 选择性检测器 ECD 卤素、过氧化物、醌类、硝基化合物 0.01ppb 103 TSD P、N P：0.05pg/sec N：0.1pg/sec 103 105 PFPD P、S、N&25 个其它元素 P：0.1pg/sec S： 1

23、pg/sec N：20pg/sec 104 103 to 103 各类检测器的选择性及检测极限通用型检测器(Universal Detector)热导检测器（TCD）n 气相色谱最早的检测器, 1946.n 测量样品气流导热性能的变化。n 热导-热量从高温物体到低温物体的传导。TCD 热导池n 两个平行的气流，样品和参考。n 惠斯通电桥用来比较两个气流的阻抗。n 气流的速度、压力及电的变化影响被最小化。单丝和双丝检测器结构TCDTCD检测器的工作原理检测器的工作原理n 1 1、热导检测器是基于不同的物质有不同的热热导检测器是基于不同的物质有不同的热导系数。导系数。n2 2、在未进样时，两池孔的

24、钨丝温度和阻值减、在未进样时，两池孔的钨丝温度和阻值减小是相等的。小是相等的。n3 3、在进样时，载气经参比池，而载气带着试、在进样时，载气经参比池，而载气带着试样组分流经测量池，由于被组分与载气组成的样组分流经测量池，由于被组分与载气组成的混合气体的热导系数与载气的热导系数不同。混合气体的热导系数与载气的热导系数不同。n4 4、因此测量池中的钨丝温度发生变化使两池、因此测量池中的钨丝温度发生变化使两池孔中的两根钨丝阻值有了差异。孔中的两根钨丝阻值有了差异。n5 5、通过电桥测出这个差异，从而测出被测组、通过电桥测出这个差异，从而测出被测组分含量。分含量。气体的热导性能n 分子越小，运动速度越

25、快，导热性能越好。n H2 和He是最小的分子，它们的热导性能比绝大部分有机物和无机气体高6到10倍。n H2 和He是最普通的载气；N2 和Ar也可采用。TCD温度的设定：T Tfilfil- -T Tdetdet的值越大，灵敏度越高，但太高会使样的值越大，灵敏度越高，但太高会使样品分解，且减少灯丝寿命品分解，且减少灯丝寿命检测器的温度检测器的温度T Tdetdet：比最高的柱温高比最高的柱温高30503050C C灯丝温度灯丝温度T Tfil:fil:：一般，比一般，比T Tdetdet高的柱温高高的柱温高50 50 C CTCD 操作注意事項1. 打打开开气体钢瓶气体钢瓶 ( (He,

26、ArHe, Ar或或N N2 2),), 並須确认钢瓶无並須确认钢瓶无误误, , 输出压输出压 为为 80 80P Psisi（5.5kg/cm5.5kg/cm2 2 ) )2. 2. 确定流速确定流速 Carrier GasCarrier Gas（柱流量柱流量Make upMake up流量）流量） = = 参比气参比气（Reference GasReference Gas）3. 3. 等待等待 COL/ INJ / DET COL/ INJ / DET 温度温度到到达设达设定值定值4. 4. 设定设定 Electronics Electronics On On ( |T ( |TFILFI

27、L- T- TDETDET| | = = T T, , T T , , 灵敏度灵敏度 ) )5. 5. 等待等待 TCD TCD 稳稳定至少定至少约约30 30 min min 左右左右6. 6. 开始开始分析样品分析样品7. 7. 结束结束分析時分析時设定设定 Electronics Electronics OffOff8. 8. 降温：降温：COL / INJ / DET = 50 COL / INJ / DET = 50 (含含Filament)Filament)9. 9. 关闭关闭气体钢瓶气体钢瓶氢火焰检测器（FID） 1、最常用的GC 检测器. - 是有机物的通用型检测器。 - 检出

28、限 20；用S滤光片时，S的响应值/P的响应值10，对硫的非线性响应已有多种线性化处理方法:双对数曲线法、峰高换算法等。在此不作讨论。n FPD结构结构FPD的结构一般分为燃烧和光电两部分；前者为火焰燃烧室，与FID相似，后者由喷嘴+滤光片+光电管等组成。FPD检测器的工作条件及应用n 工作条件：通入的氢气量必须多于通常燃烧所需要的氢气量，即在富氢情况下燃烧得到火焰。n 一般H2流量是5075ml/min；N2流量是60ml/min左右。空气60-100ml/min. n 性能与应用：FPD为质量型选择性检测器，主要用于测定含硫、含磷化合物，其信号比碳氢化合物几乎高10000倍。n FPD在石

29、油工业、食品工业、环境保护、战用毒剂等领域得到广泛应用。FPD主要用于痕量硫、磷化合物的检测，近年也用于其它杂原子有机物和有机金属化合物的检测。n （一） 磷化合物的痕量检测n （二） 苯中痕量噻吩的测定n （三） 环境中有机锡化合物的痕量检测。8、定量分析方法n气相色谱法定量分析的依据：气相色谱法定量分析的依据：n1 1、检测器产生的响应信号大小与进入检测、检测器产生的响应信号大小与进入检测器组分的量成正比。因此只要色谱柱能将器组分的量成正比。因此只要色谱柱能将试样中所有组分完全分离；试样中所有组分完全分离；n3 3、记录系统正确记录；、记录系统正确记录；n4 4、准确测量色谱面积就可以进行

30、定量。、准确测量色谱面积就可以进行定量。校正因子 校正因子是定量计算公式中的比例常数，其物理意义是单位面积的峰所代表的被测组分的量。可用下式表示： Mi I组分的量；fi I组分的校正因子；AiI组分的峰面积定量分析的依据是被测组分的量与响应信号成正比，但相同含量的物质由于物理、化学性质的差别，即使在同一检测器上产生的信号也不同，直接用响应信号定量，必然导致较大误差。故引入校正因子,它与组分的含量及其它组分的存在无关，在分析条件一定的情况下，它为物质的特性，校正因子可以校正检测器响应。iiiAfm化学工作站的六种定量方法n百分比法（Percent)n归一化法（Norm%)n外标法(ESTD）n

31、内标法(Istd)n外标百分比法(Estd%)n内标百分比法(Istd%)归一化法(Normalized %)n将样品中所有组份的含量之和定为100%。计算其中某一组份百分含量的定量方法：n其中：xi试样中组份I的百分含量n fi组份I的校正因子n Ai组份I的峰面积或峰高100%)(iiiiAfAfix假定：所有组分都流出，所有组分都被检测到。优点：方法简便，进样量与载气流速的影响不大缺点：样品中所有组份必须都能出峰， 并且必须知道各自组份的校正因子, 需要测量所有组分。 当样品中各组份的校正因子近似相等，可不用校正因子，将面积直接归一化，按下式计算：即 % (NO Calibration)

32、100%iiAAix归一化法(Normalized %)外标法（External Standard) 又称校正曲线法n在相同分析条件下，比较标准物质与样品的色谱峰面积或峰高n假定：待测组分在标样中和未知样中的校正因子相同。1. 用已知的标准品配成不同浓度的标准样，测量各种浓度的峰高或峰面积，绘制响应信号与百分含量的关系曲线；2. 测量样品的峰面积或峰高，在校正曲线上查出其对应的百分含量。要求：进样量、色谱分析条件严格不变；外标法的优缺点n优点：n 可以校正检测器的响应；n 只对欲分析的组分做校正；n 无需所有峰都能被检测到。n缺点：n 进样量必须准确；n 仪器必须有良好的稳定性；n 需要定期做

33、在校正。n 假定：校正因子的比值（相对校正因子）恒定。n 样品中加入内标物，利用被测物与内标物校正因子的比值不变来进行定量的。n 首先用被测物标准品和内标物配制标准溶液，求得校正因子比值：n 然后，再由它和样品的峰面积来计算：n fisfi/fs 内标物与被测组份校正因子的比值； n mi被测组份i的含量；ms加入内标物的量n As内标物的峰面积； n Ai组份I的峰面积； issisiAmAmffisf内标法(Internal Standard)sississiAAmisAAmffifmn 内标物的要求：不能与样品或固定相反应；能与样品完全互溶；与被测组份很好分离，又比较接近；加入内标的量要

34、接近被测组份。n 优点：内标法可以补偿色谱条件和样品组成或平衡温度的细小变化而带来的影响，定量较准确；进样量不要个要求；只对欲分析的组分做校正；可以校正检测器的相应。n 缺点：每次需要准确称量内标物和样品。n 也可采用内标校正曲线法。CfsisimmisAA内标法(Internal Standard)TCD应用举例n TCD特别适用于永久性气体、C1C3烃，硫和碳各种形态的氧化物以及水等挥发性化合物的分析。近年TCD也用于高沸点样品以及痕量分析等，例如：n (一) 石油裂解气的分析，因为石油裂解气为无机气体和轻烃的混合物。TCD常用于工厂控制分析或在线监测。工业色谱仪中85%90%用TCD。n (二) 水及氧化性化工产品的程序升温分析，要对样品中微量水定量，必须用TCD。n (三) 空气中痕量氯气的直接测定。用双柱系统可将O2 、N2、CO2、Cl2 完全分离。0.25mL空气样品先在 25m0.53mmPoraPLOTQ柱，将空气和二氧化碳、氯气分离，空气进入分子筛柱后，切换阀使CO2和氯气直接进入TCD，而空气在分子筛柱中进一步分离后，再进入TCD。图3-14为其色谱图。氯的检测限可达3g/g，在3300g/g范围内均呈良