钌(II)多吡啶配合物论文：钌(II)多吡啶配合物DNARNA光谱性质

1、钉(II)多吡啶配合物论文：钉(II)多吡啶配合物DNARNA光谱性质【中文摘要】核酸包括DNA和RNA是生物体遗传信息的载体，它在生命活动过程中扮演重要角色，而且很多遗传疾病的产生都与它有关。自从顺铂被确认具有抗癌活性以来，科学家试图在金属配合物范围内寻找到一种新的抗癌试剂。钉(II)多吡啶配合物由于它们对人体器官的低毒性和对癌细胞强的抑制作用使其备受关注，而研究它们与核酸的相互作用是探究其抗癌机理的一个重要环节，因而具有重要意义。钉(II)多吡啶配合物是一种具有手性、刚性、平面性较好的八面体结构金属配合物；虽然它们的化学性质稳定但是其光谱性质对外界环境依赖很大，表现出具有灵敏可调性。另外钉

2、(II)多吡啶配合物在可见区发生从中心原子钉到配体的荷迁移，产生典型的MLCT吸收峰;同时在可见光的照射下会从激发态MLCT跃迁至基态，并发生辐射跃迁失去光子，伴随着可能会在610nm左右产生荧光。正是由于它们具有这些特有性质，从而可以利用不同方法分别研究它们与核酸的相互作用。本论文包括四章。第一章简要介绍了本课题的理论基础和钉多吡啶配合物的应用领域。第二章设计合成了配合物2+并进行了表征；利用电子吸收光谱、荧光光谱、CD光谱和黏度法等手段对比研究了它与tRNA分子和CT-DNA分子的相互作用；利用MTT法研究了2+的抗癌活性。研究表明核酸的结构是影响钉(II)多吡啶配合物的核酸键合行为的一个

3、重要因素；2+对实验中的四种癌细胞显示不同的抗癌性。第三章合成了2+与2+并进行了表征。利用光谱法和黏度测试分别研究了它们与CT-DNA相互作用的情况。结果表明插入配体取代基的电子效应和位阻效应是影响钉(II)多吡啶配合物的DNA键合强度的重要因素。第四章包含两部分内容，一部分是研究外界环境和试剂对2+的光谱性质的影响。实验表明钉(II)多吡啶配合物的光谱性质容易受外界环境的影响；Fe3+、Cu2+和Zn2+对2+的荧光光谱几乎没有影响；然而Co2+却能淬灭它的部分荧光，之后加入EDTA荧光几乎又被完全恢复。第二部分是通过研究包含三个咪唑环的钉(II)多吡啶配合物2+的电子吸收光谱、荧光光谱与

4、pH的关系,推测出它在测试的pH范围内发生三次质子化去质子化反应，并得到了该配合物处于基态和激发态对应的三个pKa和pKa*。【英文摘要】Therearetwokindsofnucleicacids,whichareDNAandRNA.Theyplayanimportantroleintheprocessoflife,responsiblefortheinheritances.However,theirdamageormismatchcanleadtoallkindsofdiseases.Scientistshavedonetheireffortstofindoutnewkindsofagen

5、tsagainstcancerssincetheyfindcis-platiumhasantitumoractivities.Ruthenium(ll)polypyridylcomplexeshavereceivedalotofattentionowingtotheirlowertoxicitiesandsensitivitiesforantitumorcancers.Itisvaluableandimportanttoinvestigatetheirinteractionwithnucleicacids.Theruthenium(II)polypyridylcomplexesarechira

6、landrigidandhaveagoodplanarity;theyarechemicallystable,thoughtheirphotophysicalpropertiesaresensibleandtunable.Inaddition,theyhavecharacteristicMLCTabsorptionspectruminthevisualregion;irradiatedbythevisiblelight,theexcitatedMLCTstatemutatethebasicstate,maybecompanyingfluoresceneeataboutthewavelength

7、of610nm.Owingtotheseparticularpropertiesoftheruthenium(ll)polypyridylcomplexes,allkindsofmethodscanbeutilizedtoinvestigatetheirnuclenicbindingbehavior.Thispaperconsistsoffivechapters.Chapter1isthebriefofthetheoryabouttheinteractionoftheruthenium(ll)polypyridylcomplexeswithnucleicacidandtheirapplicat

8、ion.Inchapter2,theruthenium(ll)polypyridylcomplexRu(bpy)2(hnip)2+wassynthesizedandconformeditspurity.SpectronicmethodsandviscositymethodswereemployedtostudyitsinteractionwithDNAandtRNAcomparatively.Theresultsrevealedthatthestructuresofnucleicacidsinflueneethebindingbehavioroftheruthernium(ll)polypyridylcomplexes.TheantitumoractivitiesofRu(bpy)2(hnip)2+againstfourchosencancercellswerealsoinvestigatedanditdisplayeddifferentsensitivitiesforthechosencancercellsnchapter3,t