第7章氧化还原滴定法

1、第第7 7章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法（Oxidation-Reduction Titration）7.1 氧化还原平衡氧化还原平衡7.2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理7.3 氧化还原滴定中的预处理氧化还原滴定中的预处理7.4 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法7.5 氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算第第7 7章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 定义： 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为 基础建立的一种滴定分析方法。 特点： 反应机理复杂，反应速度慢，存在各种 副反应。 参数： 或 E7.1氧化还原平衡 7.1.1 7.1.1 概述概述 NernstNernst公式公

2、式电极反应（氧化还原半反应）：电极反应（氧化还原半反应）： Ox + ne Red Ox + ne Red 还原性增强还原性增强 氧化性增强氧化性增强002/000Relg059. 02EEEdOxnEEHH 氧化还原反应氧化还原反应( (电池反应电池反应) )： n n2 2OxOx1 1 + n+ n1 1RedRed2 2 n n1 1OxOx2 2 + n+ n2 2RedRed1 1逆向逆向 E=EE=E E E 0 0 E=EE=E E E 0 0 正向正向NernstNernst公式只适用可逆的氧化还原电对。公式只适用可逆的氧化还原电对。 可逆电对：可逆电对： Fe Fe3+3+

3、/Fe/Fe2+2+、I I2 2/2I/2I- -、CeCe4+4+/Ce/Ce3+3+、SnSn4+4+/Sn/Sn2+2+ 对称电对：对称电对： Fe Fe3+3+/Fe/Fe2+2+、CeCe4+4+/Ce/Ce3+3+、SnSn4+4+/Sn/Sn2+2+、MnOMnO4 42-2-/Mn/Mn2+2+ 不对称电对：不对称电对： I I2 2/2I/2I- -、CrCr2 2O O7 72-2-/2Cr/2Cr3+3+ )25()()O(lg059.0CRaanEE7.1.2 条件电势条件电势 O)O(OaOOO/ C R)(RRaRRR/ C ROORROCCnnEElg059.0

4、lg059.0 理想溶液：理想溶液：E EK K 实际溶液：实际溶液：E EK K 定义：条件电位是指在一定的介质条件下，氧定义：条件电位是指在一定的介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度为化态和还原态的分析浓度为1mol L-1时的实时的实际电位。它校正了离子强度和各种副反应的际电位。它校正了离子强度和各种副反应的影响。影响。当当 CO = CR = 1 mol L-1 0 .0 5 9lgROOREEn 求 E：计算（考虑各种副反应） 查表用E代替E 影响条件电位的因素 1.离子强度离子强度 例： E Fe(CN)63-/Fe(CN)64- = 0.355 (v) I 0.00064 0.0

5、128 0.112 1.6 E 0.362 0.381 0.409 0.458 常常忽略离子强度的影响： （1）极稀溶液I=0,=1 （2）各种副反应影响远大于离子强度的影响。2.2.形成沉淀形成沉淀例：求例：求KIKI浓度为浓度为1 1mol/Lmol/L时，时，CuCu2+2+/Cu/Cu+ +的的E E （忽略忽略I I影响）影响） 2 2 CuCu2+ 2+ + 4I + 4I- - 2 CuI + I 2 CuI + I2 2 ）（时：VKInEEELmolCuCuKInECunECuCunEEspCuCuCuICuspIKsp87. 0101 . 11lg059. 016. 0lg

6、059. 01lg059. 0lg059. 0lg059. 0lg059. 012/1222222 3.3.形成络合物形成络合物例1：求pH=3.0, CF=0.1mol/L, EFe3+/Fe2+=?已知： FeF63- lg：5.2、9.2、11.9 解：影响）（忽略IKHHF1 . 3lg23322323)()(Fe/23Fe/lg059. 0lg059. 0FeFFeFeFFeFeFeCCEEFeFeEE 当：CFe3+=CFe2+ =1 mol/L EFe3+/Fe2+ =EFe3+/Fe2+ 0.059 lg 这里：Fe2+(F) =1 F-= = = =10-1.4 Fe3+(F

7、) =1+10-1.4+5.2+10-1.42+9.2+10-1.43+11.9=107.7 EFe3+/Fe2+ = 0.77 + 0.059 lg =0.32V 例2：碘量法在pH3测定Cu2+、Fe3+混合液中的Cu2+，问是Fe3+否干扰？可否用NH4F掩蔽(CF=0.1mol/L）？解： 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2 EFe3+/Fe 2 + =0.77 (v) ECu2+/Cu+=0.87 EI2/2I-=0.54 (v) 干扰 Fe3+(F) =107.7 EFe3+/Fe2+ =0.77+0.059lg =0.32 (

8、v)0.54 (v) 4.酸度酸度 例1：求pH=8时，As()/As()的E（忽略I影响） 已知：H3AsO4 pKapKa3：2.2、7.0、11.5 HAsO2 pKa=9.2 解：H3AsO4 + 2H+ 2e HAsO2 + 2H2O E=E H3AsO4/ HAsO2+ lg =E H3AsO4/ HAsO2+ lg 当：C H3AsO4=C HAsO2=1 mol/L E H3AsO4/ HAsO2 =E H3AsO4/ HAsO2+ lg这里： HAsO2= = =10-0.03 H3AsO4= =10-6.8 EH3AsO4/ HAsO2=0.559+ lg =-0.11 v

9、 例2：为什么直接碘量法可在中性或弱碱性（pH=8）测定As()？而间接碘量法可在酸性（H+1mol/L）测定As()？ 解：(1)直接碘量法： HAsO2 + I2+ H2O H3AsO4 +2I- +2H+ pH=8： E H3AsO4/ HAsO2 =-0.11 E0.56 (v)E I2/2II2/2I- -=0.54 (v)=0.54 (v)正向正向链接7.1.3 氧化还原反应平衡常数氧化还原反应平衡常数21122112ORROnnnn21)()lg(lg1122nORnROCCCCK 111RO en222RO en11111lg059.0ROCCnEE 22222lg059.0R

10、OCCnEE lg059.012KnnE059. 0)(059. 0lg2112EEnEnnK21212121)()lg(059. 0)lglg(059. 01122112221nORnROROROCCCCnnCCnCCnnnEEn = n = n = 12121ORRO1212lglgORROCCCCK E 0.1%, T 99.9%31122101 .09 .99ORROCCCC6)1010lg(lg33K6059.0lgEKv36. 0059. 06En = n = n = 2n = 1, n = 2, n = 2 ?E问题问题:7.1.4 7.1.4 氧化还原准确滴定的条件氧化还原准确

11、滴定的条件 化学反应的发生，取决热力学和动力学的因素化学反应的发生，取决热力学和动力学的因素 热力学热力学平衡常数平衡常数反应的可能性反应的可能性 动力学动力学速率常数速率常数反应的现实性反应的现实性 例：例： HNO2+H+e NO+H2O E =1.00v NO3-+3H+2e HNO2+H2O E =0.94v I2+2e 2I- E =0.545v7.1.5 影响氧化还原反应速度的因素影响氧化还原反应速度的因素 同时满足热力学和动力学因素的是：同时满足热力学和动力学因素的是： 2 2HNOHNO2 2+2I+2I- -+2H+2H+ + I I2 2+2NO+2H+2NO+2H2 2O

12、 O NO NO3 3- -+I+I- - ？ 氧化还原反应的机理复杂，往往经历一系列氧化还原反应的机理复杂，往往经历一系列 中间步骤，且总反应的反应速度决定于反应中间步骤，且总反应的反应速度决定于反应 历程中最慢的一步。历程中最慢的一步。 （一）氧化还原反应历程（一）氧化还原反应历程 1 1. .不稳定中间价态离子的形成不稳定中间价态离子的形成 例例: : CrCr2 2O O7 72-2-与与FeFe2+2+反应反应 2 2. .游离基反应游离基反应 例例: : H H2 2O O2 2与与FeFe2+2+反应反应 3 3. .活泼中间络合物生成活泼中间络合物生成 例例: : I I2 2

13、与与S S2 2O O3 32-2-反应反应 （二）影响反应速度的因素（二）影响反应速度的因素 1.反应物浓度反应物浓度 根据质量作用定律：根据质量作用定律：v Cn, v=kCn（决定慢反应）决定慢反应） 2.温度温度 温度对反应速度影响特别显著，温度对反应速度影响特别显著，k=Ae 近似规则近似规则 表明，温度升高表明，温度升高10 C，反应速度一般增大反应速度一般增大2倍至多。倍至多。 若升高若升高100 C，反应速度将以反应速度将以2 （即（即210）倍增加。）倍增加。 3.催化剂催化剂 催化剂改变反应历程，从而加快反应速度催化剂改变反应历程，从而加快反应速度 4.4.诱导反应诱导反应

14、 例：在例：在HClHCl介质中，介质中，KMnOKMnO4 4滴定滴定FeFe2+2+结果偏高，结果偏高， 为什么为什么? ? MnO MnO4 4- -+5+5FeFe2+2+8H+8H+ + Mn Mn2+2+5Fe+5Fe3+3+4H+4H2 2O O 诱导反应诱导反应 2 2MnOMnO4 4- -+10+10ClCl- -+16H+16H+ + 2Mn2Mn2+2+5Cl+5Cl2 2+8H+8H2 2O O 受诱反应受诱反应定义：定义：因一个氧化还原反应的进行而促进另一个氧化因一个氧化还原反应的进行而促进另一个氧化 还原反应的发生，这种现象称之诱导作用。还原反应的发生，这种现象称

15、之诱导作用。 区别：区别：诱导反应中诱导反应中诱导体诱导体参加化学反应后变成另一种参加化学反应后变成另一种 物质，而催化剂在反应前后物质不变。物质，而催化剂在反应前后物质不变。原因：原因：产生产生Mn()Mn()中间体与中间体与受诱体受诱体ClCl- -作用作用 问题问题1 1：在：在HClHCl介质中介质中KMnOKMnO4 4法测法测FeFe，加加MnSOMnSO4 4-H-H3 3POPO4 4- - H H2 2SOSO4 4，为什么？为什么？ 答答1 1：H H2 2SOSO4 4酸化。加入酸化。加入MnMn2+2+降低降低E E Mn()/Mn()Mn()/Mn()， H H3 3

16、POPO4 4络合络合Mn()Mn()和和FeFe3+3+，降低降低E E Mn()/Mn()Mn()/Mn() 和和E E Fe ()/Fe ()Fe ()/Fe ()，防止诱导反应。防止诱导反应。 问题问题2 2：KMnOKMnO4 4滴定滴定FeFe2+2+，应在何种介质条件下进行？应在何种介质条件下进行？ (1) (1)HCl (2)HNOHCl (2)HNO3 3 (3)H (3)H2 2SOSO4 4 (4)H (4)H3 3POPO4 4 (5)H (5)H2 2SOSO4 4-H-H3 3POPO4 47.2 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理7.2.1 7.2.1 氧化还原指示

17、剂氧化还原指示剂7.2.2 7.2.2 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线7.2.3 7.2.3 氧化还原滴定终点误差氧化还原滴定终点误差 7.2.17.2.1氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原滴定中的指示剂常用三类：氧化还原滴定中的指示剂常用三类： 1 1. .自身指示剂自身指示剂 例：例：KMnOKMnO4 4滴定法，滴定法， MnOMnO4 4- -( (紫紫) ) 2 2. .特殊指示剂特殊指示剂 例：碘量法滴定例：碘量法滴定 I I- -+ + 淀粉淀粉 I I2 2- -淀粉（蓝色）淀粉（蓝色） FeFe3+3+滴定滴定SnSn2+2+ Fe Fe2+2+SCN+

18、SCN- - Fe Fe3+3+-SCN-SCN- -（血红）血红） 3.氧化还原指示剂氧化还原指示剂例1：二苯胺磺酸钠 In(Ox) + ne In(Red) EIn=0.84v 变色点：Eep=EIn 变色范围：In(R)In(O)Inlg059. 0CCnEENH-SO3ONNHHSO3SO3-O=NNSOHH+-3SO3-nEE059. 0InNNHFe2+3NNFe(II)32+例例2 2：邻二氮菲：邻二氮菲- -亚铁亚铁NNFe32+NNFe33+Fe(III)-Fe(II)-O邻邻二二氮氮菲菲邻邻二二氮氮菲菲 7.2.2 7.2.2 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 EV(ml)

19、或% 例: 0.1000mol/LCe(SO4)2滴定0.1mol/L,20.00mLFeSO4 在滴定过程中的任何一点，达到平衡时： Ce(III)Ce(IV)1lg059. 0CCEEFe(II)Fe(III)2lg059. 0CCEE3324FeCeFeCe计量点前计量点前: :计量点后计量点后: :Ce(IV)FFe(III)e(II)Ce21(III)20.059lgspCCEEECCFe(II)Fe(III)2lg059. 0CCEEsp 化学计量点化学计量点:Ce(IV)Fe(II)CCCe(III)Fe(III)CCCe(III)Ce(IV)1lg059. 0CCEEsp vE

20、EEsp06. 1221212121nnEnEnEsp化学计量点通式化学计量点通式（可逆对称）（可逆对称） : : 在在 介质中，用介质中，用 溶液滴溶液滴定定20.00mL 溶液的电位变化：溶液的电位变化：421SOHL1mol 41CeL0.1000mol 21FeL0.1000mol加入加入Ce4+体积体积( (ml)ml) 滴定分数滴定分数( (% %)电位（电位（V V）1.00 10.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 30.00 40.00 0.0500.5000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1

21、001.5002.0000.60 0.68 0.74 0.80 0.86 1.06突跃范围突跃范围 1.26 1.32 1.38 1.42 1.44滴定曲线的特征点滴定曲线的特征点212211nnEnEnEsp 2E 1E22059. 03nE 11059. 03nE 3324FeCeFeCe问题问题: :1. 1. 两电对两电对1 12 2 时滴定曲线有何变化时滴定曲线有何变化?2. 不可逆电对时滴定曲线有何变化不可逆电对时滴定曲线有何变化?3. 不对称电对的化学计量点公式有何变化不对称电对的化学计量点公式有何变化?7.2.3 7.2.3 氧化还原滴定的终点误差氧化还原滴定的终点误差 1.

22、n1. n1 1=n=n2 2=1=1的对称电对的对称电对;221spepeptcROE21EEEEEEspep059. 0)/(059. 0/059. 0/212121101010nnEnnEnEntE059.02/059.0/059.0/101010EEEtE2. n2. n1 1 n n2 2的对称电对的对称电对例:p238例12#、13#终点误差公式比较终点误差公式比较epHXepepcHOHtEepHXtpHpHtcKE21)(1010epMepeptCMYE) (epMMYpMpMtCKE1010;221spepeptcROE059. 02/059. 0/059. 0/101010

23、EEEtE7.3 7.3 氧化还原滴定前的预处理氧化还原滴定前的预处理 被测组分被测组分 还原态或氧化态还原态或氧化态 预还原预氧化一一. .常用的预还原剂和预氧化剂：常用的预还原剂和预氧化剂： 查分析化学手册查分析化学手册二二. .选择预还原剂或预氧化剂的原则选择预还原剂或预氧化剂的原则 1 1. .预氧化还原反应定量完成预氧化还原反应定量完成 2 2. .选择性好选择性好 3 3. .过量预氧化还原剂易除去过量预氧化还原剂易除去 三三. .除去过量预氧化还原剂的方法除去过量预氧化还原剂的方法1 1. .加热分解：例如加热分解：例如H H2 2O O2 22.2.过滤：例如过滤：例如NaBi

24、ONaBiO3 3、AlAl、ZnZn、FeFe、PbPb3.3.利用氧化还原反应利用氧化还原反应例：例：K K2 2CrCr2 2O O7 7法测定铁矿石中法测定铁矿石中FeFe(1)(1)溶解：溶解：FeFe2 2O O3 3+ 6HCl+ 2Cl+ 6HCl+ 2Cl- - FeCl FeCl4 4- -+3H+3H2 2O O(2)(2)预还原处理：预还原处理： 2 2FeClFeCl4 4- -+SnCl+SnCl4 42-2-+2Cl+2Cl- - 2FeCl 2FeCl4 42-2-+SnCl+SnCl6 62-2-(3)(3)除去过量除去过量SnClSnCl2 2： SnCl

25、SnCl4 42-2-+2HgCl+2HgCl2 2 SnCl SnCl6 62-2-+Hg+Hg2 2ClCl2 2(4)(4)滴定：滴定：CrCr2 2O O7 72-2-+6Fe+6Fe2+2+14H+14H+ + 6Fe 6Fe3+3+2Cr+2Cr3+3+7H+7H2 2O O7.4 7.4 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法7.47.4常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法- K2Cr2O7 KMnO4 I2滴定法（直接）滴定法（直接） 滴定滴定I2法（间接）法（间接）滴滴定定条条件件Cr2O72-+14H+6e 2Cr3+7H2OE.33 n=6酸性酸性:HCl 或或 H

26、2SO4MnO4-+8H+5eMn2+4H2OE.51 n=5酸性酸性:H2SO4-H3PO4温度：温度：70800CI3-+2e 3I-E0.545 n=2中性或弱碱性中性或弱碱性I3-+2S2O32- 3I-+S4O62-E0.545 n=2中性或弱酸性中性或弱酸性标标准准溶溶液液直接法配制直接法配制 K K2 2CrCr2 2O O7 7 标定法配制标定法配制KMnOKMnO4 4基准：基准：NaNa2 2C C2 2O O4 4 例：例：2MnO2MnO4 4- -+5C+5C2 2O O4 42-2-+16H+16H+ + Mn Mn2+2+8H+8H2 2O+10COO+10CO2

27、 2标定法配制标定法配制 I I2 2基准：基准：AsAs2 2O O3 3AsAs2 2O O3 3 AsO AsO3 33-3- HAsO HAsO2 2HAsOHAsO2 2+I+I2 2+4HCO+4HCO3 3- - HAsO HAsO4 42-2-+2I+2I- -+2H+2H2 2O O标定法配制标定法配制 NaNa2 2S S2 2O O3 3基准：基准：KIOKIO3 3、K K2 2CrCr2 2O O7 7IOIO3 3- -+5I+5I- -+6H+6H+ + 3I 3I2 2+3H+3H2 2O O KIO KIO3 3 3I3I2 2 6S6S2 2O O3 32-

28、2-氧化还原指示剂氧化还原指示剂自身指示剂自身指示剂淀粉淀粉淀粉淀粉应应用用直接滴定法测：直接滴定法测： Fe2+ UO2+返滴定法测：返滴定法测：NO3- COD土壤腐殖质、乙醇类有机物土壤腐殖质、乙醇类有机物间接滴定法测：间接滴定法测：Pb2+、Ba2+、SO42-、Na+直接滴定法测：直接滴定法测：H H2 2O O2 2 NO NO2 2- - S S2 2O O4 42-2- Fe Fe2+2+ Sb Sb（） As(As(）返滴定法测：返滴定法测：MnOMnO2 2 PbOPbO2 2 CODCODMn Mn 有机物有机物间接滴定法测：间接滴定法测：CaCa2+2+ Th Th4+

29、4+直接滴定法测：直接滴定法测：SOSO3 32-2- S S2 2O O3 32-2- S S2-2-、AsAs2 2O O3 3 Sn Sn（）VCVC等有机物等有机物测：测：CuCu2+2+ H H2 2O O2 2 AsAs2 2O O5 5、SbOSbO4 43- 3- NONO2 2- - BrOBrO3 3- - PbOPbO2 2 CrCr2 2O O7 72 -2 -CrOCrO4 42-2-IOIO3 3- - BaBa2+ 2+ PbPb2+2+有机物有机物NaOHPH8 1.KMnO4法测Fe，应在何种介质条件下进行？2.KMnO4法如何返滴定测有机物？答（1）HCOO

30、-+2MnO4-+3OH- CO32-+2MnO42-+2H2O或：CH3OH+6MnO4-+8OH- CO32-+6MnO42-+6H2O或： +14MnO4-+20OH- 3CO32-+14MnO42-+14H2O （2）酸化：3MnO42-+4H+ 2MnO4-+MnO2 +2H2O （3）加过量Fe2+标： MnO2+2Fe2+4H+ Mn2+2Fe3+2H2O（4）用KMnO4标液滴定： MnO4-+ 5Fe2+8H+ Mn2+5Fe3+4H2OCH -CH -CHOH OH OH22 3 3. .什么是什么是CODCODMn Mn ? ? 答：答：CODCODMnMn即即KMnOK

31、MnO4 4法测定地表水、饮用水法测定地表水、饮用水 和生活污水中化学需氧量（和生活污水中化学需氧量（mg/Lmg/L）。）。 4. 4.为什么工业废水中为什么工业废水中CODCOD测定，要采用测定，要采用K K2 2CrCr2 2O O7 7法？法？ 答：工业废水中含量较高，答：工业废水中含量较高，KMnOKMnO4 4法产生诱导反应。法产生诱导反应。 5 5. .为什么为什么KMnOKMnO4 4标液要采用标定法配制？标液要采用标定法配制？ 作业：写出作业：写出CODCODMnMn计算公式计算公式(p244)(p244) 1.K2Cr2O7法测Fe，为什么要在HCl或H2SO4 介质中，再

32、加H3PO4？ 答：掩蔽Fe3+，使E 降低，突跃增大， 而且掩蔽Fe3+颜色干扰。 2.K2Cr2O7法如何测定Na+？ 答(1) Na+Zn2+9Ac-+9H2O NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)29H2O (2) NaZn(UO2)3(Ac)99H2O+H2SO4 UO22+Zn2+Na+Ac-+H2O (3)UO22+Sn2+2H+ UO2+Sn4+H2O (4)Cr2O72-+3UO2+8H+ 2Cr3+3UO22+4H2O3.K3.K2 2CrCr2 2O O7 7法如何返滴定测定乙醇？法如何返滴定测定乙醇？答（答（1 1）3 3CHCH3 3CHCH2 2OH+2CrOH+

33、2Cr2 2O O7 72-2-+16H+16H+ + 3CH 3CH3 3COOH+4CrCOOH+4Cr3+3+11H+11H2 2O O （2 2）CrCr2 2O O7 72-2-+6Fe+6Fe2+2+14H+14H+ + 6Fe 6Fe3+3+2Cr+2Cr3+3+7H+7H2 2O O 4. 4.什么是什么是CODCODCrCr? ? 答：答：CODCODCrCr即即K K2 2CrCr2 2O O7 7法测定水样中的化学需氧量（法测定水样中的化学需氧量（mg/Lmg/L）。）。例：工业废水中（还原性）污染程度的检测例：工业废水中（还原性）污染程度的检测CODCODCrCr 废水

34、废水 作业：作业：写出写出CODCODCrCr(O(O2 2 mgmgL L-1-1) )计算公式计算公式(p245):(p245):C VC V1 12 2HgSO4K Cr O22 7Ag SO24Fe2+ 1.为什么Na2S2O3标液采用标定法配制？而且配制后 放置一定时间再标定？ 2.为什么碘量法必须在中性或弱碱性介质条件中进行？ 答：碱性：3I2+6OH- IO3-+5I-+3H2O S2O32-+4I2+10OH- 2SO42-+8I-+5H2O 强酸性：S2O32-+2H+ SO2+S+H2O 3.如何用K2Cr2O7基准标定Na2S2O3标液？ （实验） 4.碘量法误差来源及减

35、小误差的方法？ 答：碘量法误差来源： I2挥发和I-氧化，主要是I2挥发。 减小挥发： 加过量KI、室温、用碘量瓶、水封、 避光、立即滴定、少振摇5.5.间接碘量法如何测定有机物？间接碘量法如何测定有机物？（返滴定法）返滴定法）答：测丙酮：答：测丙酮：( (CHCH3 3) )2 2CO+3ICO+3I2(2(过量过量) )+4+4OHOH- - CH CH3 3COOCOO- -+CHI+CHI3 3+3I+3I- -+3H+3H2 2O O 测硫脲：测硫脲：CS(NHCS(NH2 2) )2 2+4I+4I2(2(过量过量) )+10+10OHOH- - CO(NH CO(NH2 2) )

36、2 2+SO+SO4 42-2-+8I+8I- -+5H+5H2 2O O 测甲醛：测甲醛：HCHO+IHCHO+I2(2(过量过量) )+3+3OHOH- - HCOO HCOO- -+2I+2I- -+2H+2H2 2O O 测葡萄糖：测葡萄糖： 酸化：酸化：3 3I I2(2(过剩过剩) )+6+6OHOH- - IO IO3 3- -+5I+5I- -+3H+3H2 2O O IO IO3 3- -+5I+5I- -+6H+6H+ + 3I 3I2 2+3H+3H2 2O O I I2 2+2S+2S2 2O O3 32- 2- 2I 2I- -+S+S4 4O O6 62-2-6.6

37、.间接碘量法如何测间接碘量法如何测CuCu2+2+？（？（实验）置换滴定法实验）置换滴定法 d T b Y a X (X a d) % 例1： Pb2O3试样1.234g，用20.00mL0.2500mol/L H2C2O4溶液处理。这时Pb()被还原为Pb()。将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤。滤液酸化后，用0.04000mol/LKMnO4溶液滴定，用去10.00mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。计算试样中PbO及PbO2含量。7.5 7.5 氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算 解：分析过程： PbOPbO2Pb2+Pb2+

38、PbC O2 4C O2 42-(?)(?)(?)0.02500mol/L20.00mLH C O2 24NH3PbC O24C O242-0.0400mol/L10.00mL0.0400mol/L30.00mLKMnO4Pb2+224H +H C OKMnO4 反应原理： PbO2+H2C2O4+2H+ Pb2+2CO2 +2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+ 2Mn2+10CO2+8H2O 结果计算： H2C2O4PbO2 H2C2O4PbO MnO4- H2C2O4 例例2 2. .移取移取20.0020.00mLmL葡萄酒试液稀释至葡萄酒试液稀释至1 1升，升， 取该试液取该

39、试液25.0025.00mLmL，将其中的乙醇蒸馏在含将其中的乙醇蒸馏在含 有有50.0050.00mLmL、浓度为浓度为0.019000.01900mol/L Kmol/L K2 2CrCr2 2O O7 7的的 H H2 2SOSO4 4溶液中。乙醇被氧化完全后，过量的溶液中。乙醇被氧化完全后，过量的CrCr2 2O O7 72-2-用用0.064300.06430mol/L Femol/L Fe2+2+标液滴定，用去标液滴定，用去7.737.73mLmL，试计算试样中乙醇含量（试计算试样中乙醇含量（g/Lg/L） 解：解：3 3C C2 2H H5 5OH+2CrOH+2Cr2 2O O

40、7 72-2-+16H+16H+ + CH CH3 3COOH+4CrCOOH+4Cr3+3+11H+11H2 2O O Cr Cr2 2O O7 72-2-+6 Fe+6 Fe2+2+14H+14H+ + 2Cr 2Cr3+3+6Fe+6Fe3+3+7H+7H2 2O O Cr Cr2 2O O7 72-2- C C2 2H H5 5OH , FeOH , Fe2+2+ Cr Cr2 2O O7 72-2- =119.7(g/L) =119.7(g/L) 120(g/L)120(g/L) 例例3 3. .某试样含某试样含NaNa2 2HAsOHAsO3 3、AsAs2 2O O5 5及惰性物质。及惰性物质。将此试样将此试样0.25000.2500克溶解后，在克溶解后，在NaHCONaHCO3 3存在下存在下用用I I2 2标液滴定用去标液滴定用去15.8015.80mLmL。酸化后，加入酸化后，加入过量过量KIKI，用用NaNa2 2S S2 2O O3 3标液滴定用去标液滴定用去20.7020.70mLmL。求试样中求试样中NaNa2 2HAsOHAsO3 3及及AsAs2 2O O5