有机化学第二版高占先课后习题第8章答案

1、第8章 卤代烃8-2 完成下列各反应式。完成下列各反应式。(CH3)3CBrKCNC2H5OH(CH3)2C=CH2+CH3CH=CH2HBr+OOCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CNNaCN(1)(2)(CH3)2CHCH=CH2Br2+500(CH3)2CCH=CH2BrH2O(CH3)2C=CHCH2Br+(CH3)2CCH=CH2OH(CH3)2C=CHCH2OH+(3)NaCNKOHC2H5OH, (4)(5)(6)ClCH=CHCH2ClCH3COO+ClCH=CHCH2OCCH3OBrBrBrCNCH2CHCH3BrCH=CHCH3CH3BrNaNH2NH3(l)CH3N

2、H2CH3NH2+ClClNO2NaOH-H2OOHClNO2ZnCl2(HCHO + HCl)+CH2ClMg乙醚CH2MgClCH2COOHClCH2CHCH2CH2CH3PhCH2MgClCH3+乙醚PhCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3(7)(8)(9)(10)(1) CO2(2) H3ORCCLiRCl(1)CO2(2)H3OO(1)(11)(2)H3ORCCRRCCCOOHRCCCH2CH2OHCHBr350%NaOH(aq)BrBr(12)8-3 写出下列反应主要产物的构型式。CC2H5CH3BrHNaI丙丙酮酮+CC2H5CH3HIClHHINaSCH3+ClH3CSHH

3、(SN2)(SN2)(SN2)CH3ICH2(CH2)4CH3HH2O（溶溶剂剂解解）CH3HCH2(CH2)4CH3HOCBrBrCH2CH2CH3(1) NaNH2/NH3(l)(2) H3OCCCH2CH3H2L Li in nd da ar r催催化化剂剂CHCCH2CH2CH3H(1)(2)(3)(4)CH3HBrHKOHC2H5OH,CH3HHH3CPhHBrPht-BuOKt-BuOH, H3CPhPhHC6H5H3CHC6H5HBrC6H5HC6H5CH3C2H5ONa / C2H5OHE2Br(H3C)2HCCH3(H3C)2HCCH3CH3HBrCH2CH3HBrHC2H5

4、CH3HC2H5OHZnt-BuOKt-BuOH, (E2反式消除)(E2反式消除)(E2反式消除)（顺式消除）（E2反式消除，但很慢）(5)(6)(7)(8)(9)8-4 比较下列每对亲核取代反应，哪一个更快，为什么？n（1）BA （亲核性C2H5O-C2H5OH）n（2）AB （烯丙型卤代烃活泼）n（3）BA （极性非质子溶剂有利于SN2反应）n（4）AB （亲核性-SH-OH）n（5）AB （亲核性硫比氮强）n（6）BA （离去能力I-Cl-）n（1）产物发生Walden转化； SN2n（2）增加溶剂的含水量反应明显加快； SN1n（3）有重排反应产物； SN1n（4）反应速率明显地与试

5、剂的亲核性有关； SN2n（5）反应速率与离去基的性质有关； SN2和SN1n（6）叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。 SN18-5 卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应，指出哪些是SN2机理的特点，哪些是SN1机理的特点？8-6 把下列各组化合物按发生SN1反应的活性排列成序。（1）A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷(CH3)3BrBrCH2CH2BrA.B.C.(2)（3）A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I （1）CBA ； （2）ACB； （3） CBA。8-7把下列各组化合物按发生SN2反应的活性排列成序。A.B.

6、C.CH3CH2BrCCH3H3CCH3CH2BrCHCH3H3CCH2BrB.B.C.CH2=CHBrBrCH2CH=CH2CH3CHBrCH3BrBrBrC.A.A.(1)(2)(3)（1）ACB； （2）BCA； （3）BAC。8-8把下列各组化合物按发生E2反应速率由快至慢排列成序。n（1）BADC； （2）ABC。B.D.B.C.ClC.A.A.(1)(2)CH3CH2CH2CH2ClClH3CBrCH3H3CBrCH3H3CBrCH3CH3H3CBrCH3H3CBrCH3CH3BrCH2=CH2CH2CH2Cl8-9 把下列各组组化合物按E1反应速率由快至慢排列成序。n（1）CDA

7、B（E1反应中间体为碳正离子，连给电子基有利于中间体稳定）；n （2）ABC（从碳正离子稳定性考虑）。A.D.(2)CCH3H3CBrCH2CH3HCCH3H3CHCB.B.C.C.A.(1)CH3BrBrCH2CH2CHCH3CH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3NO2OCH3CH38-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。A.HCClH3CCH3B.C.(CH3)3CClCH3CH2ClA.D.B.C.CH3CH2CH2CH2BrCH3CHCH2CH3BrCH2=CHBrBrCH2CH=CH2（1）在2%AgNO3乙醇溶液中反应。（2）在碘

8、化钠的丙酮溶液中反应。（1）CBA（SN1反应）； （2）ACDB（SN2反应）。 8-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。n（1）A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO-n（2）A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F-n（3）A. CH3O- B. CH3CH2O- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO-n（1）ABCD； （2）ABCD； （3）ABCD。8-12 用化学方法区别下列各组化合物。CH2=CHClCH3CCHCH3CH2CH2BrA.B.C.n-C4H9Cln-C4H9In-C6H14A.B.C.D

9、.(1)(2)(2)+ABCDAgNO3/C2H5OH,-Br2/CCl4 试剂（白）（黄）（褪色）-8-13 给出下列反应的机理。CH3CH=CHCH2BrH2OCH3CH=CHCH2OHCH3CHCH=CH2OH(1)( )+CH3CH=CHCH2BrCH3CH=CHCH2H2OH2OCH3CH=CHCH2OH2CH3CHCH=CH2OH2-H+-H+CH3CH=CHCH2OHCH3CHCH=CH2OHBr(1)CH3CHCH=CH2ClNCH3CH2CH2NHCH3NaNH2乙醚NNCH3CH3(2)ClNCH3CH2CH2NHCH3NaNH2乙醚(2)NCH3CH2CH2NHCH3NN

10、CH3CH3HNNCH3CH3BrOHO+Ag+50%C2H5OH-H2O(3)CH2OHOBrOH2Ag+重排OHC2H5H2OC2H5OH-H+-H+-H+8-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。CH3CHDCH3CH3CH2CH2CCCH3CH2=CBrCH3H C C CH3BrBrBrBr(1)(2)(3)(4)(1)CH3CH=CH2HBrCH3CHCH3BrMg乙醚CH3CHCH3MgBrD2OCH3CHCH3DCH2=CBrCH3(2)CH3CH=CH2Br2CH3CHCH2BrCH3CBrKOH/n-C4H9OHCH1mol HBrNaNH2CH3CH2CH2BrCH3CH2

11、CH2CCCH3(3)CH3CH=CH2HBrCH3CCH利用（2）中制备的NH3(l)CH3CCNaROOR2 Br2H C C CH3BrBrBrBr(4)CH3CCH利用（2）中制备的8-15 由指定原料合成下列化合物。(1)(2)CH3CHCH3ClCH3CHCH3CH2ClCH2CH3CHCH2ClCH3CH2=CHCH2CH2CH(CH3)2由和合成由和合成CH3CH=CHCH=CH2KOH/醇,(1)Cl2乙醚CH3CHCH3ClCH3CHCH2ClCH3CH2=CHCH2CH2CH(CH3)2CH3CH=CH2高温ClCH2CH=CH2MgCH2=CHCH2MgClKOH/醇,

12、Cl2乙醚利用（1）中制备的CH2=CHCH2CH2CH3ClCH2CH=CH2高温 or hvCH3CH2ClMgCH3CH2MgClCH2=CHCHCH2CH3Cl(2)CH3CH=CHCH=CH28-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应，并各举一例加以说明。（1）亲电加成反应，如烯烃与HX加成；（2）亲电取代反应，如芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应；（3）SN1反应，如叔卤代烃的取代反应；（4）E1反应，叔卤代烃的消除反应；（5）重排反应(CH3)2COC2H5(CH3)2C=CHCH3AgNO3-C2H5OH(CH3)3CCH2ClCH2CH3+8-17 推测化合物构造式

13、。（利用1H NMR谱推测结构）CH2=C(CH2Cl)2CH3C=CHCH2ClClA.B.8-18 试写出AH的构造式及各步反应式。（涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质）NaOH/醇,Cl2KMnO4/H+(CH3)2C=CH2(CH3)2C=CH高温2 mol HCl(CH3)2CCH2CH2C(CH3)2(CH3)2CClCH2ClCH2=CCH2CH2C=CH2ClCH2C=CH2CH3CH3CH3NaCl2低温ABCDClClECH=C(CH3)2CH2=CH2FGHHOOCCCH2CH2CCOOHCH3CH3CH3CH38-19 推测A、B、C的构造式（标明立体构型）。（烯丙位

14、卤代烃的亲取代 ，取代化合物旋光性判断）H2OABCCH3ClClCH3RCH3HO(R, S )SN1催化加氢（无旋光性）CH2CH3ClCH3H2OSN1H2/NiCH2CH3OHCH3CH2CH3CH3OH+CH2CH3H3CH2CClCH3RRS8-21 解释下列结果。（1）在极性溶剂中，3RX的SN1与E1反应速率相同。 SN1与E1反应的控速步骤是相同的（生成碳正离子的一步为控速步），因而，反应速率也是相同的。HI(CH3)3CIH2OOH-+(CH3)3CI(CH3)3COH+(CH3)2C=CH2H2OI-+(2)在亲核性溶剂中，如果不存在强碱，3RX发生溶剂解反应；如果存在强

15、碱（OH-、RO-等）时，3RX主要发生E1消除反应。HClCH3CH2SCH2CH2ClH2O+n-C6H13Cl+(3)CH3CH2SCH2CH2OHk1k2n-C6H13OHH2O+HCl+k1 / k2 = 3103H2OSClS-H+SOH-Cl-硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。H2O, OH-CH3HBrCH3HOHCH3HOHCH3HOH( dl )(4)+CH3HBrCH3HOHCH3HOHCH3HOHHHOCH3CH3BrHOHH3CHCH3BrHOH3CHCH3BrHOH3CHH3CHHO-=HO-CH3HOHCH3HOHHOBr(5)H2C CHC CH3CH3OHH3C CC CH2BrCH3OCH3CH2CHCH3CCH3OHH3C CC CH2BrCH3OC