执业药师考试药物分析复习资料汇总

1、 执业药师考试药物分析复习资料汇总资料(1)第一章 药典的知识第一节 国家药品标准一、药品质量标准的制订 国家药品标准是国家为保证药品质量所制定的关于药品的质量指标、检验方法以及生产工艺的技术要求，是药品生产、经营、使用、检验和药品监管管理部门共同遵循的法定依据。我国现行的药品标准有：国家药典(中国药典)、局标准(国家食品药品监督管理局药品标准)。制订药品质量标准的原则：1、坚持质量第一的原则。 2、制订质量标准要有针对性。3、检验方法的选择应“准确，灵敏，简便，快速”的原则。4、质量标准杂质中的限度，即保证质量和符合生产实际制订。二、国家药品标准的主要内容(一)名称中文名称按照中国药品通用名

2、称（CADN）命名，是药品法定名称。对属于某一相同药效的药物命名，应采用该类药物的词干。避免采用有关解剖学、生理学、病理学、药理作用或治疗学给患者以暗示的药名。英文名按照国际非专利药名（INN）确定或拉丁文名。(二)药物结构式 (三)分子式和分子量：小数点后第二位(四)来源或化学名称 (五)含量或效价规定原料药重量百分数 抗生素或生化药品效价单位制剂标示量百分含量(六)性状1.外观、臭、味：具有鉴别意义，在一定程度上反映药物内在质量2.溶解度：药物重要物理性质，在质量标准中用术语表示，药典凡例对术语有明确规定。3.物理常数：熔点、比旋度、折光率、粘度等(七)鉴别：鉴别药物真伪的重要依据，鉴别方

3、法有物理方法、化学方法和生物学方法等。(八)检查：包括有效性、均一性、纯度要求和安全性四个方面内容。安全性包括无菌、热原、细菌内毒素等。有效性检查指和疗效相关，但在鉴别、纯度检查和含量测定中不能有效控制的项目。均一性主要是检查制剂的均匀程度。纯度要求是对药物中的杂质进行检查，一般为限量检查，不需要测定其含量。(九)含量测定：用规定方法测定药物中有效成分的含量，常用方法有化学分析法、仪器分析法、生物学方法和酶化学方法等。使用化学分析法、仪器分析法测定称为“含量测定”，结果一般用含量百分率(%)表示。使用生物学方法和酶化学方法测定称为“效价测定”，结果一般用效价单位表示。(十)类别：主要作用和用途

4、 (十一)贮藏第二节 中华人民共和国药典一、中国药典的沿革建国以来，我国1953年出版第一部中华人民共和国药典。先后出版了八版药典为：1953年版、1963年版、1977年版、1985年版、1990年版、1995年版、2000年版、2005年版。第一部中国药典1953年版由卫生部编印发行。第二部中国药典1963年版。分一、二两部，各有凡例和有关的附录。一部收载中药材和中药成方制剂；二部收载化学药品。第八部中国药典(2005年版)2005年7月1日起正式执行。本版药典分为三部。第一部主要收载中药材及饮片，第二部主要收载化学药品，首次将生物制品单列为一部。二、中国药典的基本结构和主要内容中国药典的

5、内容：凡例、正文、附录和索引。(一)凡例使用药典的基本原则，具有法定约束力17部分内容：全文背诵，考试要点、重点(二)正文(三)附录制剂通则、通用检测方法、生物检定法、试剂、原子量表(四)索引部分 中文索引和英文索引第二节 主要的外国药典美国药典(USP)：由美国政府所属美国药典委员会编辑发行，由凡例，正文、附录、索引组成。英国药典(BP)：由凡例、正文、附录、索引组成。部分品种由欧洲药典转载。日本药局方(JP) ：分两部出版，第一部收载凡例、制剂总则、一般试验方法、医药品各论；第二部收载通则、生药总则、制剂总则、一般试验方法、医药品各论等。欧洲药典(PhEup)：基本组成有凡例、通用分析方法

6、、容器和材料、试剂、正文和索引等。第二章 药物分析的基础知识第一节 药品检验的基本知识一、药品检验工作的程序1.取样：应考虑取样的科学性、真实性和代表性。样品总件数为X，n3，应每件取样 n300，取样件数为 +1 n300，取样件数为 /2+12.检验：鉴别、检查、含量测定。3.记录和报告：检验记录应有供试品信息、检验依据；取样、报告日期；检验项目、数据、结果；结论判定；检验者签字或盖章。检验报告书内容有供试品信息，检验依据、取样、报告日期，检验结果、结论，检验者、复核者及有关负责人签名或盖章。二、计量仪器认证的要求国家对社会公用计量标准器具、企业、部门用最高计量标准器具，以及列入强制检定目

7、录的工作计量器具实行强制检定。其他计量标准器具，使用单位应当自行定期检定或送计量检定机构检定，县级以上政府计量行政部门监督检查。三、常用分析仪器的使用和校正1分析天平称量的相对误差应小于千分之一，根据取样量选用感量0.1、0.01、0.001mg三种。方法有减量法、增量法两种。2玻璃仪器容量瓶：允差为容积的千分之一移液管：100ml(±0.10ml)；50ml(±0.08ml)；25ml(±0.05ml)滴定管：50ml(±0.05ml)；25ml(±0.03ml)；10ml(±0.02ml)   

8、60;    5ml(±0.01ml)第二节 药物分析数据的处理一、误差1.真值  指某物理量客观存在的确定值，它通常是未知的。由于误差的客观存在，真值一般是无法测得的。测量次数无限多时，根据正负误差出现的概率相等的误差分布定律，在不存在系统误差的情况下，它们的平均值极为接近真值。故在实验科学中真值的定义为无限多次观测值的平均值。2.误差  测量值和真实值的偏离。误差越小，准确性越高(1)绝对误差：测量值和真实值之差。可以是正值，也可以是负值，其单位与测量值单位相同。以代表测量值，代表真实值，绝对误差为：(2)相对误差：误差在测量值中

9、所占比例，相对误差没有单位，便于比较。相对误差绝对误差/真实值×100%3. 误差的分类根据误差的性质和产生的原因，可将误差分为系统误差、随机误差二类。二、有效数字1.有效数字：实验测量中所使用的仪器仪表只能达到一定的精度，因此测量或运算的结果不可能也不应该超越仪器仪表所允许的精度范围。分析工作中实际能测量到的数字称为有效数字，只能具有一位存疑值。有效数字的表示：应注意非零数字前面和后面的零。0.009140km前面的三个零不是有效数字，它与所用的单位有关。非零数字后面的零是否为有效数字，取决于最后的零是否用于定位。2.有效数字的修约(1) 四舍六入五成双(2) 只允许对原测量值一次

10、修约至所需位数(3) 运算过程中可多保留一位有效数字，计算出结果后再修约至应有有效数字位数。误差分类 误差性质 产生原因 减小或消除方法 系统误差 仪器误差 分析过程中由于某些恒定的或按一定规律起作用的因素所形成的误差。相同条件下作平行测定。     由于仪器或工具本身不精密而造成，即指示的数值不准确。     校正仪器，采用校正值。 试剂误差 测定时必然会重复出现，使测定结果系统偏高或偏低。可通过实验设法减小。决定测试的准确度。     试剂纯度不够或标定欠准确。    

11、进行空白试验，采用高纯度试剂，准确予以标定。 方法误差     测定的方法本身不完善，如反应不完全或有副反应，计算公式不完全符合真实情况等     采用标准方法与所用方法进行对照。 操作误差     由于操作人员的主观偏见或视觉辨别能力差，以及操作不当而造成的，如滴定时读数方法，滴定终点的判断等。     严格训练，提高操作人员的技术水平。   随机误差   在测试过程中一系列的有关因素微小的随机波动而形成的，不可避免且无法校准的。决定

12、分析结果的精密度     由偶然的、难以预料的和无法控制的因素而造成，如环境温度波动、空气湿度、气压的变化等     对同一试样进行多次重复测量，如已对系统误差进行校准，则多次测量的平均值将接近真实值。 3.运算法则(1)加、减法运算有效数字进行加、减法运算时，按照小数点后位数最少的保留其他个数位数。(2)乘、除法运算两个量相乘(相除)的积(商)，其有效数字位数与各数中有效数字位数最少的相同。第三节 药品质量标准分析方法的验证一般常用的分析效能评价指标包括：准确度、精密度、专属性、检测限、定量限、线性与范围、耐用性等；测定法的效能指标

13、可评价分析测定方法，也可作为建立新的测定方法的实验研究依据。1.准确度 是指测得结果与真实值接近的程度，表示分析方法测量的正确性。 由于“真实值”无法准确知道，因此，通常采用回收率试验来表示。制剂的含量测定时，采用在空白辅料中加入原料药对照品的方法作回收试验及计算RSD。回收率测定值/加入量×1002.精密度 系指用该法测定同一匀质样品的一组测量值彼此符合的程度。它们越接近就越精密。在药物分析中，常用标准偏差(SD或S)； 相对标准偏差(RSD)，也称变异系数(CV)表示。3.专属性 是指在样品介质中有其他组分共存时该分析方法对供试物质准确而专属的测定能力。4.检测限 是指分析方法能

14、够从背景信号中区分出药物时，所需样品中药物的最低浓度，无需定量测定。当用仪器分析方法时，可用已知浓度的样品与空白试验对照，记录测得的被测药物信号强度S与噪音(或背景信号)强度N，以能达到SN2或SN3时的样品最低药浓为检测限。5.定量限 是指在保证具有一定可靠性(一定准确度和精密度)的前提下，分析方法能够测定出的样品中药物的最低浓度。它反映了分析方法测定低药物浓度样品时具有的可靠性。用仪器分析方法时，则往往将多次空白试验测得的背景响应的标准差(即空白标准差)乘以10，作为定量限的估计值。6.线性 在给定范围内测试结果与样品中供试物浓度成正比的程度。即是供试物浓度的变化与试验结果(或测得的响应信

15、号)成线性关系。7.范围 是指利用一种方法取得精密度、准确度均符合要求的试验结果，而且成线性的供试物浓度的变化范围，对于含量测定要求一般浓度上限为样品最高浓度的120，下限为样品最低浓度的80 (但应高于LOQ)。8.耐用性 是指利用相同的方法在各种正常实验条件下对同一样品进行分析所得结果的重现程度。包括不同的实验室、不同的分析人员、不同的仪器、不同批号的试剂、不同的测试耗用时间、不同的分析温度、不同的测定日期等等。评价一种分析方法的效能，一般根据方法的使用对象区别。有以下四种情况：A用于原料药中主要组分或制剂中有效组分含量测定的方法：除了检测限和定量限二项指标外，对精密度、准确度、选择性、线

16、性与范围、耐用性等均应有所要求；B用于原料药中杂质测定或制剂中降解产物测定：用于含量测定，除检测限不必要求外，对准确度、精密度、线性与范围、定量限、耐用性等均应有所要求；用于限度检查，只对检测限、专属性和耐用性三项指标有所要求，其余均无需要求。【A型题】1药品质量标准中不包括的内容A名称       B性状C鉴别       D用法与剂量E含量测定参考答案D2药品质量标准中不属于性状项下内容A外观、臭、味     B吸收系数C溶解性&#

17、160;          D熔点E不溶性微粒参考答案E3药品鉴别试验的作用为A判断药物有效性B判断药物纯度C判断已知药物真伪D判断未知药物真伪E判断药物优劣参考答案C4采用化学方法、仪器分析法以及物理分析测定药物含量称为A效价测定       B国际单位测定C质量测定       D含量测定E纯度测定参考答案D5采用化学方法或仪器分析方法测定药物含量时，测定结果的表示方法一般用A g/

18、ml         B mg/mlC g/g          D m/mlE 百分率(%)参考答案E6不属于系统误差者为A方法误差        B操作误差C试剂误差        D仪器误差E偶然误差参考答案E7用分析天平称取片剂质量为0.2500g，其实际质量应是A 0.2500g

19、         B 0.2500-1gC 0.2500+1g       D 0.2500±0.0001gE0.2499g参考答案D8 0.0300的有效数字位数是A四位         B三位C二位         D一位E五位参考答案B9一个测定方法测定结果的精密度好，准确度也高的前

20、提是A消除误差B消除系统误差C消除偶然误差D多做平行测定E消除干扰因素参考答案B10仪器分析方法确定定量限的信噪比是A2:1          B3:1C4:1          D6:1E10:111中国药典从哪年改为一、二两部A1963年版       B1977年版C1985年版      

21、D1990年版E1995年版参考答案A12阴凉处是指A 5        B 10C 15       D不超过20E不超过10参考答案D13中国药典未规定原料药含量上限时，是指A不超过100.0% B100.0%以下 C99.9% D不超过101.0 E超过100.0参考答案D14中国药典规定称取0.1g是指A0.060.14g B0.0950.105gC0.0950.10g D0.0990.101g E0.090.11g参考答案A15中国药典规定的恒重是指供试品

22、连续两次干燥的重量差异在A0.1mg以下       B0.2mg以下 C不超过0.3mg    D不超过0.4mg E不超过0.5mg参考答案C【B型题】修约后要求小数点后保留二位A3.24   B3.23 C3.2l    D3.22 E 3.20修约前数字为1 3.2349 2， 3.2351 3 3.2050 4 3.2051参考答案1B  2A  3E  34CA有效性检查    B均一

23、性检查 C纯度检查      D安全性检查 E含量测定5含氟有机药物含氟量的检查 6片剂含量均匀度的检查 7药品中杂质的检查8原料药中重金属与注射液热源检查参考答案5A  6B  7C  8DA BP          B Ch P C USP         D Ph Eur E JP9欧洲药典 10美国药典 11日本药局方 12英国药典参考答案

24、9D  10C  11E  12A【X型题】1中国药品通用名称的命名原则A明确 B简短 C科学 D词干已确定的译名尽量采用E应避免和药理学、病理学等有关联的名称参考答案ABCDE2药物有效性的检查包括A制酸力的检查 B含氟量检查 C粒度检查 D含乙炔基检查 E晶型检查参考答案ABCDE3药品质量标准分析方法验证指标包括A准确度与精密度 B线性与范围 C专属性 D检测限 E定量限参考答案ABCDE4中国药典(2005年版)正文部分收载的药品质量标准包括A名称 B结构式、分子式、分子量C鉴别、检查、含量测定、性状 D类别 E贮藏参考答案ABCDE资料(2)第三章 物理

25、常数测定法一、熔点测定法 不同的物质及不同的纯度有不同的熔点。所以熔点的测定是辨认物质及其纯度的重要方法之一。1.熔点的定义：初熔至全熔时的温度，其实质是熔距(固态变为液态时的温度)。“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化有明显液滴时的温度。“全熔”系指供试品全部液化时的温度。2.测定方法:第一法测定易粉碎的固体药品。(1)应按照各药品项下干燥失重的条件进行干燥。(2)不检查干燥失重、熔点范围低限在135以上、受热不分解的供试品,可采用105干燥；(3)熔点在135以下或受热分解的供试品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他适宜的干燥方法。(4)熔点测定用毛细管一端熔封；第二法 测定不易粉碎的

26、固体药品。(吸入两端开口的毛细管，同第一法，但管端不熔封)；第三法 测定凡士林或其他类似物质。3.注意点：(1)毛细管规格大小符合规定(2)传温液：80以下用水，80以上用硅油或液状石蜡；(3)温度计为分浸型，具有0.5刻度，应校正；(4)控制调节升温速度，正确读数。二、旋光度测定法三、折光率测定法 旋光度测定法折光率测定法定义与原理比旋度：偏振光透过长1dm并每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。对液体样品 aDa /ld对液体样品 aD100a/ Cl       

27、60;   C=100a/aDl式中 a为比旋度；D为钠光谱的D线；l为测定管长dm；a为测得旋光度；d为相对密度；c为浓度g/100ml折光率：指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比值 n sini/ sinr折光率因温度或光线波长不同而变，温度升高,折光率变小；光线的波长越短，折光率就越大。折光率以ntD表示，D为钠光谱的D线，t为测定时的温度。 仪器旋光计阿培氏折光计条件1.温度20±0.5；2.光源：钠光谱的D线(589.3nm)；3.测定管长度为1dm(用其他管长，应换算)。1.温度20；2.光

28、源：钠光谱的D线(589.3nm)；3.水折光率20，25，40为1.3330，1.3325，1.3305。注意点1.每次测前后以溶剂作空白校正，零点有变应重测；2.供试液应澄明否则应滤过，注入液勿使发生气泡。3.用标准石英旋光管检定，读数至0.01。1.测前折光计读数应以校正用棱镜或水进行校正；2.测量后再重复读数，3次读数均值即为供试品的折光率。3.折光计用棱镜(读数至0.0001，测量范围1.31.7)应用1.区别或检查某些药品的纯杂程度(比旋度，杂质检查)2.含量测定1.区别不同的油类或检查某些药品的纯杂程度。 2.含量测定四、pH值测定法1基本原理Nernst方程 

29、;  其中K为电极常数；R为气体常数；T为绝对温度；F为法拉第常数，在25时EK0.059pH，即在一定条件下，E和pH有线性关系。测定pH时，玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池     ()玻璃电极 | 待测溶液 | SCE(+) 电池电动势ESCEE，则可由测得的电动势计算溶液pH值。在测定前需用已知pH的标准缓冲液对仪器进行定位，使读数恰好为标准缓冲液pH，相当于测定( )的值。选用的标准缓冲液pH值应尽可能与待测溶液pH值接近。二、注意事项1. 酸度计测定pH以玻璃电极为指示电极2. 用标准缓冲液对仪器进行校正。校正时

30、选择二种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液。取与供试品pH接近的第一种标准缓冲液对仪器进行定位，取第二种标准缓冲液进行测定，误差不大于0.02pH单位。3.更换缓冲液或供试液前充分洗涤电极，吸干水份4.测定高pH供试品应注意碱误差。应使用锂玻璃制成的玻璃电极5.配制缓冲液和供试品的水应是新沸冷蒸馏水。6.标准缓冲液保持23个月，出现混浊、发霉、沉淀不能使用资料(3)第四章 化学分析法第一节 重量分析法一、概述：准确度好，精密度高，手续较繁琐，时间较长，对低含量组分测定误差大。分为沉淀法、挥发法、萃取法。二、沉淀法利用沉淀反应将被测组分转化为难溶物，以沉淀形式从溶液中分离出来并转化为称量形式，最后

31、称定重量进行测定。1.对沉淀形式的要求溶解度小，纯净，易于过滤和洗涤，易于转化为称量形式2.对称量形式的要求组成固定，化学稳定性高，分子量大3.结果计算换算因数FW/W即待测组分的分子量与称量形式的分子量的比值。第二节 酸碱滴定法一、基本原理1.强酸强碱的滴定滴定突跃：在计量点附近突变的pH值范围指示剂的选择：变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点。滴定突跃范围大小与浓度有关。2.强碱滴定弱酸突跃范围小，计量点在碱性范围内，不能选酸性范围内变色的指示剂，只能选择酚酞或百里酚酞以C*Ka>10-8为判断能否准确滴定的界限3.强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸相似，但计量点在

32、酸性范围内，指示剂只能选择甲基橙或溴甲酚绿等。C*Kb>10-8才能准确滴定4.多元酸的滴定是否能被滴定以C*Kan10-8为准能否分步滴定决定于Kan/Kan+1104二、酸碱指示剂酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，其变色与溶液pH值有关指示剂变色范围pH=pKin±1三、滴定液的配制和标定1.盐酸滴定液用盐酸稀释配制，用基准无水碳酸钠标定。基准物需干燥滴定近终点需煮沸2.硫酸滴定液：与盐酸滴定液相似3.氢氧化钠澄清氢氧化钠饱和溶液配制基准邻苯二甲酸氢钾标定新沸冷水溶解、稀释第三节 氧化还原滴定法一、碘量法以碘为氧化剂，或以碘化物作为还原剂进行滴定的方法。（一）基本原理1.直接

33、碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于测定具有较强还原性的药物。只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。用淀粉指示剂指示终点。2.剩余碘量法：在供试品中加入定量过量碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，根据与药物作用的碘量计算药物含量。需作空白实验，淀粉指示剂在近终点时加入。3.置换碘量法：用于强氧化剂的测定。在供试品中加入碘化钾，氧化剂将其氧化成碘，用用硫代硫酸钠滴定。需作空白实验。（二）滴定液配制1碘滴定液：碘与碘化钾共同配制，以基准三氧化二砷标定。加入大量KI增加碘的溶解度，降低碘的挥发性；加入盐酸去除碘酸盐杂质，防止发生自身氧化还原反应。2硫代硫酸钠滴定液：新沸冷水配制，

34、加少量无水碳酸钠作稳定剂，采用置换碘量法标定。加少量碳酸钠使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长，防止硫代硫酸钠分解。二、铈量法（一）基本原理应用硫酸铈作为滴定剂，要求在酸性溶液中进行。滴定无色样品时可利用Ce4+本身黄色指示终点，但灵敏度不高；使用邻二氮菲指示剂时，要求测定组分还原性比指示剂强。（二）滴定液配制硫酸铈滴定液用基准三氧化二砷标定。标定时加NaOH为了使As2O3溶解，加过量盐酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反应速度。（三）应用不受制剂中淀粉、糖类的干扰，适合片剂、糖桨剂等三、亚硝酸钠滴定法亚硝酸钠在盐酸存在条件下与具有芳伯氨基化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐。

35、滴定条件：(1) 过量盐酸：加快反应速度，重氮盐在酸性条件下稳定，防止偶氮化合物形成；酸度过高会阻碍芳伯氨基游离(2) 室温(1030)条件：温度过高使亚硝酸逸失，过低反应速度太慢(3) 滴定时加入KBr作为催化剂(4) 滴定方式：开始时滴定管尖端插入液面下，在搅拌下迅速加入，避免亚硝酸损失。近终点时滴定管提出液面，淋洗、缓慢滴定。(5) 终点指示法：永停滴定法亚硝酸钠滴定液使用基准对氨基苯磺酸标定。【A型题】1测定药物熔点，若药物熔点在80以下，传温液应选用A水           B硅油C液

36、状石蜡     D乙醇E右旋糖酐参考答案A2旋光度测定所用光源是A氢灯        B汞灯C钠光D线    D254nmE365nm参考答案C3测定旋光度时配制溶液与测定应调节温度至A10            B20±0.5C25±0.1      D室温E30参考答案B4折

37、光率的表示符号A          C  n         D  ntDE  参考答案D5炽灼残渣检查法属于A重量分析法 B萃取重量分析法 C直接挥发重量法D间接重量分析法 E沉淀重量分析法参考答案C6非水滴定法滴定碱时常用滴定剂A三氯醋酸      B高碘酸C高氯酸        D甲

38、醇钠E冰醋酸参考答案C7若滴定误差要求小于0.1，判断弱酸能否准确滴定的界限是A  Ka<10-8      B  Ka>10-7 C  KaC>10-8     D  KbC>10-8E  Ka1C参考答案C8标定滴定液准确浓度时需用A对照品       B标准品 C纯净物质     D基准物质 E基质参考答案D9采用电位法测定溶液

39、pH值时，指示电极是A玻璃电极    B饱和甘汞电极 C铝电极    D银电极 E氢醌电极参考答案A10用已知pH值的标准缓冲液校正pH计的目的是A消除玻璃电极常数K的影响 B消除温度影响 C消除SCE影响D使0.059V相当于1个pH单位 E定位pH值参考答案A11测定pH值比较高的样品时应注意A误差        B钠差 C碱误差      酸误差 E方法误差参考答案C【B型题】A铬酸钾指示剂 B硫酸铁铵指示剂C

40、荧光黄指示剂 D铬黑T指示剂 E结晶紫指示剂1非水滴定法测定弱碱性药物 2配位滴定法测定硫酸镁含量 3铬酸钾法测定氯化钠含量 4吸附指示剂法测定氯化钾含量参考答案1E  2D  3A  4CA溴化钾固体 B醋酸汞试液 C糊精 D邻苯二甲酸二丁酯 E氨试液5NaNO2滴定法需加入6吸附指示剂法测定卤酸盐时应加入 7铁铵矾指示剂法测定时应加入8非水碱量法测定生物碱卤酸盐应加入参考答案5A  6C  7D  8B【X型题】1NaNO2滴定法中加入盐酸使成酸性，其作用是A加快重氮化反应速度 B使重氮盐稳定 C防止偶氮化合物形成D防止弱酸盐干扰

41、 E使终点灵敏参考答案ABC2非水滴定法所用非水溶剂的作用有A加速反应速度 B使终点容易判断 C增加有机化合物溶解度D增强有机弱酸(碱)的酸(碱)度 E使反应定量完成参考答案CD3铬酸钾指示剂法不适于测定A  Cl-         B    I- C  SCN-       D    Br-参考答案BC4吸附指示剂法选用指示剂原则A指示剂被吸附前后有明显颜色变化B胶体颗粒对指

42、示剂阴离子的吸附力应略小于对被测离子吸附力C应随溶液pH值变化而变色 D必须易溶于水E其酸式体和碱式体颜色不同参考答案AB资料(4)第五章 分光光度法第一节 紫外可见分光光度法一、基本原理紫外可见吸收光谱属分子吸收光谱，是由分子的外层价电子跃迁产生的。Lambert-Beer定律  AECLA为吸收度，E为吸收系数，C为被测物质溶液浓度，L为光路长度。吸收系数E是物质的物理常数，随浓度C单位的不同有不同表示方法。药品检验中使用百分吸收系数 ，物理意义是当吸光物质溶液浓度为1%(1g/100 ml)，液层厚度为1cm时的吸收度。二、可见紫外分光光度计光源单色器吸收池检测器数据记录和处理

43、1.光源：紫外区采用氢灯或氘灯，可见光区采用钨灯2.单色器：狭缝宽度大，单色光纯度差；宽度过小，检测灵敏度降低3.吸收池：玻璃池适用于370nm以上的可见光区，石英池适用于紫外、可见光区，通常仅在紫外光区使用三、吸收度的测定方法1.对溶剂的要求：能充分溶解样品，与样品无相互作用，挥发性小，在测定波长处的吸收应符合要求2.空白对照实验：将溶剂装入参比池，调节吸收度为0，去除溶剂和容器吸收、光散射、反射的影响。3.测定波长确证4.供试品溶液浓度：使吸收度在0.30.7范围内。5.狭缝宽度：以减少狭缝宽度时，供试品溶液吸收度不再增加为准。五、应用1.鉴别(1) 对比吸收光谱特征参数：核对供试品溶液m

44、ax、 、A是否符合规定。可同时用几个峰位作为鉴别依据(2) 比较吸收度比值一致性：吸收峰较多时，规定几个波长处吸收度比值作为鉴定标准(3) 对比吸收光谱一致性2.杂质检查药物在紫外-可见光区有明显吸收，而杂质吸收弱；或杂质有明显吸收而药物无吸收，可通过控制吸收度限度来控制杂质量。3.含量测定(1) 对照品比较法：供试品溶液和对照品溶液浓度及测定条件应尽可能一致(2) 吸收系数法：需对仪器进行严格校正和检定(3) 计算分光光度法：通过数学处理消除样品中干扰组分的干扰(4) 比色法：供试品与对照品同时操作第二节 荧光分析法一、基本原理荧光的产生：此化学物质能从外界吸收并储存能量（如光能、化学能等

45、）而进入激发态，当其从激发态再回复到基态时，过剩的能量可以电磁辐射的形式放射（即发光）。荧光发射的特点是：可产生荧光的分子或原子在接受能量后即刻引起发光；而一旦停止供能，发光（荧光）现象也随之在瞬间内消失。发射荧光的光量子数亦即荧光强度，除受激发光强度影响外，也与激发光的波长有关。各个荧光分子有其特定的吸收光谱和发射光谱（荧光光谱），即在某一特定波长处有最大吸收峰和最大发射峰。选择激发光波长量接近于荧光分子的最大吸收峰物质的激发光谱和荧光发射光谱，可以用作该物质的定性分析。当激发光强度、波长、所用溶剂及温度等条件固定时，物质在一定浓度范围内，其发射光强度与溶液中该物质的浓度成正比关系，可以用作

46、定量分析。荧光分析法的灵敏度一般较紫外分光光度法或比色法为高，浓度太大的溶液会有“自熄灭”作用，故荧光分析法应在低浓度溶液中进行。二、荧光分光光度计激发光源激发光单色器样品池                                    &#

47、160;            发射光单色器检测器数据记录处理样品池用低荧光材料制成，四面透光，发射光方向与激发光成直角。三、应用荧光分析可用于鉴别和含量测定。一般采用对照品比较法测定含量，灵敏度高、选择性好，但干扰多、线性范围窄，多用于需要高灵敏度和允许较大变异性的样品分析。第三节 红外分光光度法一、基本原理红外光谱是由分子的振动、转动能极引起的光谱。当用一定频率的红外光照射某物质分子时，若该物质的分子中某基团的振动频率与它相同，则此物质就能吸收这种红外光，使分子由振动基态跃迁到激发

48、态。因此，若用不同频率的红外光依次通过测定分子时，就会出现不同强弱的吸收现象。用作图就得到其红外光吸收光谱。红外光谱具有很高的特征性，每种化合物都具有特征的红外光谱。用它可进行物质的结构分析和定量测定。二、红外光谱仪光源吸收池单色器检测器数据记录和处理三、红外光谱与物质结构的关系一般将振动形式分成两类：伸缩振动和变形振动。（1）伸缩振动表示。n原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动，用符号（2）变形振动（又称弯曲振动或变角振动）基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，面内变形振动又分为剪式（以表示）和平面摇摆振动。红外光谱区可分成4000 cm-1 1300cm

49、-1和1300 cm-1 400 cm-1两个区域。最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 1300 cm-1 之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。四、应用1鉴别：红外光谱特征性强，鉴别时按药品红外光谱集中收载的制备方法制备，与该品种对照图谱比较应一致。2.检查：依据药物与其同质异晶杂质在特定波数的吸收有显著差异，对无效或低效晶型进行检查【A型题】1溶液的厚度不变时，吸收系数的大小取决于A光的波长         B溶液浓度 C

50、光线强弱         D溶液颜色 E仪器性能 参考答案B2紫外分光光度法测定药物含量时，应采用A石英管            B石英吸收池 C玻璃比色皿        D玻璃吸收池 E样品室参考答案B3紫外可见吸收光谱属于A电子跃迁光谱      B分子振动光谱 C发射光谱 

51、     D荧光光谱 E原子吸收光谱参考答案A4在测定吸收度时，为消除溶剂及其他因素的影响，一般需用A空白校正         B溶剂校正 C仪器校正         D波长校正 E对照实验参考答案A5采用紫外可见分光光度法测定药物含量时，配制待测溶液浓度应使A测得吸收度尽量大B吸收度大于0.1 C吸收度大于0.7 D吸收度在0.10.8 E吸收度在0.30.7参考答案E6红外吸收光谱又称A吸收光

52、谱       B电子跃迁光谱 C分子振动光谱   D分子转动光谱 E分子振动-转动光谱参考答案E7被分离组分在固定相与流动相之间分配达到平衡时浓度比称为A浓度比         B质量比 C分配系数       D容量因子 E质量分配系数参考答案C8TLC的最佳Rf值范围是A0.10.9       

53、60; B0.20.8 C0.30.5         D0.40.6 E0.30.7参考答案C9 HPLC最常用的检测器是A热导检测器 B电子捕获检测器C氢火焰离子化检测器 D荧光检测器 E紫外检测器参考答案E【B型题】A33003000cm-1 B13001000cm-1C19001650cm-1 D1000650cm-1 E37503000cm-11OH或NH 2H 3CO 4CO参考答案1E  2A  3B  4CA峰高     

54、;    B峰面积 C峰宽         D调整保留时间 E峰位5用于定量测定的色谱参数 6用于衡量柱效的参数7用于鉴别药物的色谱参数 8被分离组分在固定相中停留时间参考答案5B  6C  7E  8D【X型题】1用于药物含量测定的紫外分光光度法A吸收系数法      B计算分光光度法 C对照品比较法    D自身对照法E灵敏度法参考答案ABC2TLC中影响Rf值的主要因素有

55、A被分离物质特性  B薄层板性质 C展开剂性质      D展开时间E展开室内展开剂的饱和度参考答案ABCE3中国药典规定正文项下色谱条件不得任意改变者有A检测器种类     B固定液品种 C特殊指定的色谱材料 D进样量         E载气参考答案ABC5内标法中内标物应具备的条件A保留时间与待测物相近 B与待测物分离度大于1.5C符合要求的纯物质 D待测样品中不含有的组分E待测样品与内标的相应信号比值应和待测样

56、品浓度成正比参考答案ABCDE资料(5)第六章 色谱法色谱法是一种物理或物理化学分离分析方法。先将混合物中各组分分离而后逐个分析，是分析化合物有力手段。具有高灵敏度、高选择性、高效能、分析速度快、应用范围广等优点。第一节 概论一、基本原理色谱过程是物质分子在相对运动的两相(固定相和流动相)间分配平衡的过程，可用分配系数K和容量因子k描述。1.分配系数K=Cs/Cm，与组分、固定相和流动相性质和温度有关。2.容量因子kWs/Wm，不仅与组分、固定相和流动相性质和温度有关，还与两相体积有关。容量因子不等是色谱分离的先决条件。3.色谱过程方程：保留时间与分配系数关系tR=t0(1+k)二、分类1按分

57、离原理(1) 吸附色谱法：固定相为固体(2) 分配色谱法：固定相为液体(3) 离子交换色谱法：固定相为离子交换树脂(4) 分子排阻色谱法：固定相为多孔填料2按操作形式：平面色谱、柱色谱、电泳法3按两相物态：气相色谱、液相色谱第二节 薄层色谱法一、基本原理吸附剂对不同组分A和B具有不同吸附能力，展开剂也对A和B有不同溶解、解吸能力，当展开剂不断展开，A、B在吸附剂和展开剂之间连续不断吸附解吸，产生差速迁移得到分离。二、固定相1硅胶：含水量越高，活性越低，吸附力越弱。在105110加热30min，使其活化。硅胶G、硅胶H、硅胶GF254、硅胶HF254的含义2氧化铝：碱性、中性和酸性三种。活性与含

58、水量有关3聚酰胺：可与酚羟基、羧基、氨基酸形成氢键，选择性高三、操作方法1制备：1份固定相与3份水混和涂布，110烘30分钟2点样与展开：点样一般为直径24mm圆点，距底2.0cm；展开距离一般为1015cm。3检视：荧光板在紫外光下检视；普通薄层板用物理方法或显色剂显色。4系统适用性试验比移值：Rfl/l0，为组分迁移距离与展开剂迁移距离之比比移值的最佳范围是0.30.5，可用范围是0.20.8。影响比移值因素：被分离物质的结构和性质。极性较强的组分Rf较小。薄层板性质。吸附剂活性越强，Rf较小。展开剂性质。极性越强展开剂Rf值增大展开剂蒸气饱和程度。3.分离度：R=2d/(W1+W2)，两

59、相邻斑点中心距离与两斑点平均宽度的比值四、应用1.鉴别：比较供试品与对照品溶液的比移值2.杂质检查：杂质对照品比较法；自身稀释对照法第三节 高效液相色谱法一、基本原理1基本概念色谱峰参数：峰高或峰面积(用于定量)，峰位(保留值表示，用于定性)，峰宽(用于衡量柱效)保留值：保留时间、死时间、调整保留时间峰宽：标准差、半峰宽、峰宽2.塔板理论：把组分在两相间的连续转移过程，分解为间歇的在单个塔板中的分配平衡过程 理论塔板数  n=5.54(tR/Wh/2)2色谱柱的理论塔板数越多，柱效越高；同样长度中塔板高度越小，柱效越高。3.速率理论：主要说明使色谱峰扩张而降低柱效的因素范氏方程

60、60;    H=A+B/+CA为涡流扩散项。采用适当粒度、均匀的填料并填充均匀可减小涡流扩散B为纵向扩散系数。流动相为液体，柱温为室温，B/可忽略不计C为传质阻抗系数。在能完全覆盖载体表面的前提下，应适当减少固定液用量。二、高效液相色谱仪1.高压输液泵2.色谱柱：分析型和制备型3.进样阀4.检测器（1）选择性检测器：与待测物浓度、结构有关紫外检测器：灵敏度、重复性及线性范围较好，适用于具有共轭结构的化合物的检测光二极管阵列检测器：检测原理相同，可同时记录待测物吸收光谱，用于光谱鉴定和纯度检查荧光检测器：灵敏，用于在流动相条件下具有荧光或经衍生转化为具有荧光的化合物的检测电化学检测器：灵敏度高，仅用于在流动相条件下发生氧化还原反应的化合物质谱检测器：高灵敏度、高选择性、分析范围广；不适用于小分子化合物，主要用于大分子物质如蛋白质、多肽的检测（2）通用性检测器：质量型