中药化学13教学课件

1、中药化学（13）第1页，共38页。三、理化性质 碱性碱性 1. 碱性的来源2. 碱性强弱的表示方法第2页，共38页。 2. 碱性强弱的表示方法第3页，共38页。 3. 影响碱性强弱的因素（1）杂化方式第4页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应连接供电基团则使碱性增强。第5页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应ABab第6页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。第7页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应氮原子孤电子对处于P共轭体系时，碱性减弱。第8页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应诱导场效应

2、：碱性降低。第9页，共38页。第10页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（3）立体因素叔胺分子碱性降低但如：苦参碱使碱性增强第11页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（4）分子内氢键 若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。（指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键）第12页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（4）分子内氢键第13页，共38页。第14页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（5）分子内互变异构第15页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（5）分子内互变异构第16页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（5）分子内互变异构第17页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（5）分子内

3、互变异构第18页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（5）分子内互变异构N原子处在稠环的“桥头”张力较大第19页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素（5）分子内互变异构 互变异构的条件： 环叔胺分子，氮原子的、位有双键； 环叔胺分子，氮原子的位有-OH； 处于稠环桥头的N，不能异构化。第20页，共38页。 3.影响碱性强弱的因素碱性强弱：第21页，共38页。 比较碱性强弱：第22页，共38页。四、提取分离（一）提取 1. 酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法） 2. 醇类溶剂提取法 3. 与水不相混溶的有机溶剂提取法第23页，共38页。 1. 酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水0.1

4、% 1%H2SO4、HCl、HOAc等生药H+/H2O药渣Alk OH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质亲水性Alk第24页，共38页。 1.酸水提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法 （2）沉淀法第25页，共38页。 1.酸水提取法 （1）离子交换树脂法第26页，共38页。第27页，共38页。阳离子：碱性强，吸附强，洗脱能力强阴离子：酸性强，吸附强，洗脱能力强两性物质：酸性介质中带正电荷 碱性介质中带负电荷用阳离子交换树脂，一般采用酸性体系用阴离子交换树脂，一般采用碱性体系洗脱剂：酸（HCl），碱（NaOH），盐（NH4Cl

5、）第28页，共38页。（二）分离生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重于生产实用总 碱单体Alk的分离类别指酸碱性强弱部位指极性不同依据Alk的理化性质第29页，共38页。Alk碱性不同pH梯度萃取法确定pH值的方法 缓冲纸色谱第30页，共38页。 Alk碱性不同pH梯度萃取法第31页，共38页。 Alk碱性不同pH梯度萃取法 第32页，共38页。 Alk碱性不同pH梯度萃取法第33页，共38页。 Alk碱性不同pH梯度萃取法第34页，共38页。 提取分离实例长春碱与长春新碱第35页，共38页。长春花全草(干粉80目)苯渗漉液药 渣苯 液H+/H2O苯渗漉pH=46%酒石酸水溶液萃取氨水碱化至pH=67 CHCl3提取除水杂除脂杂除碱性较强的成分第36页，共38页。H2OCHCl3弱碱Alk硫酸盐回收氯仿，蒸干溶于无水乙醇H2SO4调pH=3.84.1Alk沉淀溶于H2O，氨水碱化至pH=78 CHCl3萃取除脂杂除水杂精