现代仪器分析方法以及应用

1、关于现代仪器分析方法及应用第一张，PPT共七十二页，创作于2022年6月Content引言第一部分 核磁共振谱(NMR)第二部分 红外光谱法(IR)第三部分 质谱法(MS)第四部分 紫外可见光谱法(UV-Vis)第二张，PPT共七十二页，创作于2022年6月引 言第三张，PPT共七十二页，创作于2022年6月分析未知化合物的步骤?C, H, O, C% H% O% , CmHnOy2.1 引言 利用其各种化学反应性质推测可能结构第四张，PPT共七十二页，创作于2022年6月分子的不同层次运动Different motionTranslationRotation far-infraredVibr

2、ation infraredMotion of the electron ultraviolet & visible Motion of the nuclear microwave 第五张，PPT共七十二页，创作于2022年6月 各种光谱分析方法X rayUltravioletVisualInfraredMicrowaveRadiowaveRFIDElectron Spectroscopy UltravioletVisualInfraredNMR200400 nm400800 nm2.5151n5nwavelengthshortlong第六张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第一部分 核

3、磁共振谱(NMR)Nuclear Magnetic Resonance 2.2 核磁共振的基本原理 2.3 1H-NMR(核磁共振氢谱) 2.4 13C-NMR(核磁共振碳谱)第七张，PPT共七十二页，创作于2022年6月2.2 核磁共振的基本原理750 MHz NMR600 MHz NMR800 MHz NMR第八张，PPT共七十二页，创作于2022年6月NMR仪器的基本组成第九张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第十张，PPT共七十二页，创作于2022年6月I = 2m = -1m = 1m = 0I = 1m = -1m = 1原子核的磁矩和磁共振原子核的自旋运动和自旋量子数 I

4、相关。核自旋量子数：I原子核置于磁场中，将有：2I 1 个取向I = 1/2m = -1/2m = 1/2m = 0m = 2m = -2第十一张，PPT共七十二页，创作于2022年6月以I=1/2的核为例: 当外部给予的能量恰为E时，原子核则可吸收该能量，从低能级运动方式跃迁到高能级运动方式，即发生“核磁共振”第十二张，PPT共七十二页，创作于2022年6月答： I=0 的原子核没有核磁信号。1H，13C，31P， 15N， 19F I=1/2 12C， 14N，18F I=01H-NMR13C-NMR31P-NMR15N-NMR19F-NMR问：是否所有的原子核都有核磁信号？因为： I=0

5、 时 2I 1 1第十三张，PPT共七十二页，创作于2022年6月E = hH0/2 ：磁旋比（为各种核的特征常数） h：plank常数 H0：外加磁场强度问：跃迁（“核磁共振”）时所需要吸收的能量E为多少？核磁共振时 E = hH0/2 = h第十四张，PPT共七十二页，创作于2022年6月E = hH有效/2 H有效=H0-H感应第十五张，PPT共七十二页，创作于2022年6月处于不同化学环境中的质子外层电子分布情况不同产生的感应磁场也不同E = hH有效/2 H有效=H0-H感应第十六张，PPT共七十二页，创作于2022年6月信号的裂分：偶合常数信号的位置：化学位移信号的强度：积分曲线2

6、.3 1H-NMR(核磁共振氢谱)第十七张，PPT共七十二页，创作于2022年6月2.3.1 信号的位置:化学位移单位（）：ppm零点：TMS相对于一个基准物的相对值样品 标准 仪器低场高场第十八张，PPT共七十二页，创作于2022年6月原则1：等价的质子化学位移相同E = hH有效/2 H有效=H0-H感应化学环境相同替代原则CH4 CH3CH3 CH3aCH2bCH3a CH3aCH2bCH2cCl第十九张，PPT共七十二页，创作于2022年6月影响化学位移的因素： 原子核外电子云的分布：电负性 原子核所受的额外磁场：各向异性效应原则2：不等价的质子化学位移不同第二十张，PPT共七十二页，

7、创作于2022年6月E = hH有效/2 H有效=H0-H感应电负性的影响： 邻近基团电负性 质子上电子云密度 H感应 H有效 CCH3 NCH3 OCH32.53.03.5=0.77-1.88 =2.12-3.10 = 3.24-4.02CH3Cl CH2Cl2 CHCl3=3.05 =5.30 =7.27第二十一张，PPT共七十二页，创作于2022年6月 CH3aCH2bCH2cClH H H H H 思考！例如：第二十二张，PPT共七十二页，创作于2022年6月各向异性效应的影响： = 4.5-5.9 = 7.2 = 2.8第二十三张，PPT共七十二页，创作于2022年6月 = 2.8第

8、二十四张，PPT共七十二页，创作于2022年6月 表示法： J 单位：Hz mJn m：表示两个偶合核之 间间隔键的数目 n： 其它信息 2.3.2 信号的裂分:偶合常数第二十五张，PPT共七十二页，创作于2022年6月1）偶合的产生：自旋自旋偶合屏蔽B与外磁场反平行去屏蔽B与外磁场平行R1CACBR4R2R3HAHB+1/2R1CACBR4R2R3HAHB-1/2B不存在时，A的化学位移第二十六张，PPT共七十二页，创作于2022年6月偶合常数第二十七张，PPT共七十二页，创作于2022年6月2）裂分规律 相隔三根单键以上，一般J 0 等价质子（磁等价）互不裂分 具有沿共价键的意味 n +

9、1 规律CH4 CH3CH3 CH3CH2ClJ ac Jad第二十八张，PPT共七十二页，创作于2022年6月n + 1 规律：一组化学等价的质子被一组数目为n的等价质子裂分时，那么其吸收峰数目为n+1，峰强比例符合二项式。第二十九张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第三十张，PPT共七十二页，创作于2022年6月HH1211331外磁场方向H被两个等价的H裂分为叁重峰，叁重峰的峰强比为1:2:1H被三个等价的H裂分为四重峰，四重峰的峰强比为1:3:3:1第三十一张，PPT共七十二页，创作于2022年6月如果一组化学等价的质子被两组数目分别为n和n的等价质子裂分时，那么其吸收峰数目为(

10、n+1)(n+1)，H被裂分为： (2+1)(3+1)重峰注：s: 单重峰 d: 二重峰 t: 叁重峰 q: 四重峰 m: 多重峰 Jab Jba第三十二张，PPT共七十二页，创作于2022年6月2.3.3 信号的强度:积分曲线第三十三张，PPT共七十二页，创作于2022年6月简单谱图分析：第三十四张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第三十五张，PPT共七十二页，创作于2022年6月Solvent 1H Chemical Shift (multiplicity) JHD (Hz) HOD in solvent (approx.) 13C Chemical Shift (multiplic

11、ity)JCD(Hz) B.P. (oC) M.P. (oC) Acetic Acid-d4 11.652.04 15 -2.2 11.5 178.9920.0 17 -20 118 17 Acetone-d6 2.05 5 2.2 2.8 206.6829.92 137 0.919.4 57 -94 提示1：测试NMR谱图时采用什么溶剂？氘代试剂 D: I=0 注意未完全氘代的溶剂峰第三十六张，PPT共七十二页，创作于2022年6月Solvent 1H Chemical Shift (multiplicity) JHD (Hz) HOD in solvent (approx.) 13C Ch

12、emical Shift (multiplicity)JCD(Hz) B.P. (oC) M.P. (oC) Deuterium Oxide 4.80 (DSS) 1 - 4.8 - - - 101.4 3.8 N,N-Dimethyl-formamide 8.032.922.75 155 -1.91.9 3.5 163.1534.8929.76 377 29.421.021.1 153 -61 Dimethyl Sulfoxide-d6 2.50 5 1.9 3.3 39.51 7 21.0 189 18 p-Dioxane-d6 3.53 m - 2.4 66.66 5 21.9 101

13、12 Ethanol-d6 5.293.561.11 11m - 5.3 -56.9617.31 -57 -2219 79 2260-2100 1680-1600 于指纹区 CspH Csp2H Csp3H 3320-3310 3090-3010 3000-2800 第五十三张，PPT共七十二页，创作于2022年6月3、影响峰位变化的因素诱导效应： 吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动（蓝移）,反之向低波数方向移动（红移） R-COCl C=O 1800cm-1 R-COF C=O 1920cm-1+-+-第五十四张，PPT共七十二页，创作于2022年6月共轭效应 共轭效应使吸收峰的波数减小，向

14、低波数方向移动约30cm-1。 空间效应 场效应；空间位阻；环张力 第五十五张，PPT共七十二页，创作于2022年6月4、氢键的影响：(分子内、分子间氢键)对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动，峰变宽、变强。 分子间氢键对OH伸缩吸收峰影响： 游离伯醇： 3640 cm-1 双分子缔合： 3550-3450 cm-1 多分子缔合： 3400-3200 cm-1第五十六张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第五十七张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第三部分 质谱法(MS) 2.7 质谱的基本原理 2.8 典型质谱图第五十八张，PPT共七十二页，创作于2022年6

15、月2.7 质谱的基本原理补电子运动图M + e- M+ + 2 e-分子离子第五十九张，PPT共七十二页，创作于2022年6月质谱仪器的构造进样系统离子源质量分析器检测器1，气体扩散2，直接进样3，气相色谱1，EI2，CI3，ESI4，MALDI1，单聚焦2，双聚焦3，飞行时间4，四极杆第六十张，PPT共七十二页，创作于2022年6月电子电离源-单聚焦质谱第六十一张，PPT共七十二页，创作于2022年6月气相（液相）色谱质谱第六十二张，PPT共七十二页，创作于2022年6月2.8 典型质谱图“柱状图”相对丰度质荷比分子离子峰分子量基峰丰度最大的峰同位素峰第六十三张，PPT共七十二页，创作于20

16、22年6月各类有机物分子离子裂解成碎片具有一定规律第六十四张，PPT共七十二页，创作于2022年6月第四部分 紫外可见光谱法(UV-Vis) 2.9 紫外可见光谱法的基本原理 2.10 紫外可见光谱与分子结构的关系第六十五张，PPT共七十二页，创作于2022年6月100-200 nm 远紫外 （真空紫外）200-400 nm 近紫外400-800 nm 可见光谱价电子跃迁吸收或放出的能量落于紫外区2.9 紫外可见光谱法的基本原理第六十六张，PPT共七十二页，创作于2022年6月信号的强度： 由样品性质决定 与浓度成正比，可用于定量分析A = c l Lambert-Beer 定律信号的位置： 由跃迁方式决定第六十七张，PPT共七十二页，创作于2022年6月*nn * * n * * * *第六十八张，PPT共七十二页，创作于2022年6月 2.10 紫外可见光谱与分子结构的关系 n * * n * * 1、饱和化合物引入O，N，X等原子或含有这些原子的基团 这些原子具有n电子， n * 跃迁 能级降低，可能落于近紫外区只有电子， * 跃迁 远紫外 在近紫外和可见光区域一般无吸收第六十九张，PPT共七十二页，创作于2022年6月2、不饱和化合物 有、电子， * 、 *跃迁 可能落于近紫外区 共轭后 *跃迁能级