2010年三峡大学研究生初试专业课-865分析化学

1、第 页第1页共5页三峡大学2010年研究生入学考试试题考试科目：分析化学(考生必须将答案写在答题纸上)说明:1、试题总分：150分 2 、考试时间：3小时一、名词解释(每小题2分，共10分).滴定突跃2.碘量法 3.莫尔法 4.有效数字5.标定二、选择题(在题后所附答案中，选择一个正确答案的代号连同本题的题序写 在答题纸上。每题1分，共25分).在Fe3+, Al3+, Ca2+, Mg2+混合液中，用EDTA法测定Fe3+, Al3+含量时，为了消除Ca2+, Mg2+的干扰，最简便的方法是()(A)沉淀分离法(B)控制酸度法(C)络合掩蔽法(D)溶剂萃取法.络合滴定中，若Et&0.1、Ap

2、ME0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度 的1/10,欲用控制酸度滴定M,则要求lgK(MY) -lgK(NY)大于()(A) 5(B) 6(C) 7(D) 8.采用BaSO4重量法测定Ba2+时，洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是()(A)稀 H2SO4(B)稀 NH4Cl(C)冷水 (D)乙醇.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%,两电对的条 件电位至少相差()(A) 0.09V(B) 0.18V(C) 0.27V(D) 0.36V.在用K2Cr2O7法测定Fe时，加入H3P。4的主要目的是()(A)提高酸度，使滴定反应趋于完全(B)提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电

3、位，使二苯胺磺酸钠不致提前变色(C)降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色(D)有利于形成Hg2cl2白色丝状沉淀.下列论述中，正确的是()(A)进行分析时，过失误差是不可避免的(B)精密度高，准确度一定高(C)准确度高，一定需要精密度高(D)准确度高，系统误差一定小.在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+, Zn2+, Mg2+和大量F-等离子的溶 液，已知 IgK(AlY) =16.3, lgK(ZnY) = 16.5, IgK(MgY) =8.7, lgCtY(H)=6.5,则测得的是()(A) Al , Zn, Mg总量(B) Zn和Mg

4、的总量(C) Zn的含量(D) Mg的含量.当 pH=10.0,以 0.010 mol L-1 EDTA 溶液滴定 0.010 mol L-1 Zn2+ 的溶液两份， 其中一份溶液中含有0.5 molL-1游离NH3；另一份溶液中含有0.2 mol L-1游离NH3。在上述两种情况下，对pZn的叙述正确的是()(A)加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B)滴定至一半时pZn相等(C)滴定至化学计量点时pZn相等 (D)上述说法都不正确.用(NH4)2C2O4沉淀Ca2+时，若试液中含有Mg2+,为了提高CaC2O4沉淀的纯 度应采取的措施是()(A)在加热的情况下，慢慢滴加稀(NH4)2C2O

5、4(B)采用均匀沉淀法，并延长陈化时间(C)缩短陈化时间，并再沉淀一次(D)沉淀时加强搅拌，并增加洗涤次数.在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择()(A)冷水(B)热的电解质稀溶液(C)沉淀剂稀溶液(D)有机溶剂.用EDTA滴定Ca2+, Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰， 消除干扰的方法是()(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+(C)采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+(D)在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+.配位滴定的直接法，其滴定终点所呈现

6、的颜色是()(A)金属离子与指示剂所形成配合物的颜色(B)游离金属指示剂的颜色(C) EDTA与被则金属离子形成配合物的颜色(D)上述A、C两项的混合色13.在纯水中加入一些酸，则溶液中()(A) H +OH -的乘积增大(B) H+OH-的乘积减小(C) H+OH-的乘积不变(D) OH-浓度增加.按酸碱质子理论，Na2HPO4是()(A)中性物质 (B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质.对某试样进行平行三次测定，得 CaO平均含量为30.6%,而真实含水量为30.3%,则 30.6%-30.3%=0.3%为()(A)相对误差 (B)绝对误差(C)相对偏差(D)绝对偏差.氧化还原滴定的主

7、要依据是()(A)滴定过程中氢离子浓度发生变化(B)滴定过程中金属离子浓度发生变化(C)滴定过程中电极电位发生变化(D)滴定过程中有络合物生成.根据置彳S度为95%对某项分析结果计算后，写出的合理分析结果表达式应 为()(A)(25.480.1) %(B)(25.480.13) %(C)(25.480.135) %(D)(25.480.1348) %.用SO42-沉淀Ba2+时，加入过量的SO42-可使Ba2+沉淀更加完全，这是利用()(A)络合效应(B)同离子效应(C)盐效应(D)酸效应 TOC o 1-5 h z .分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，()(A)数值固定不变(B)数值随机

8、可变(C)无法确定(D)正负误差出现的几率相等.在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应()(A)像酸碱滴定那样快速进行(B)在开始时缓慢进行，以后逐渐加快(C)始终缓慢地进行(D)在近化学计量点附近加快进行.衡量样本平均值的离散程度时，应采用()(A)标准偏差(B)相对标准偏差(C)极差(D)平均值的标准偏差.当置信度为0.95时，测得AI2O3的以置信区间为(35.21。10) %,其意义 是(A)在所测定的数据中有95%在此区间内(B)若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内(C)总体平均值以落入此区间的概率为0.95(D)在此区间内包含小值的概率为0.95 TOC o 1-5

9、 h z .测的某种新合成的有机酸 pKa值为12.35,其Ka值应表示为()(A) 4.467 10 -13(B) 4.47 10 -13(C) 4.5 10 -13(D) 4 10 -13.如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试 样时，至少应称取()(A) 0.1g(B) 0.2g(C) 0.05g(D) 0.5g.以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是()(A)进行仪器校正(B)增加测定次数(C)增加称样量(D)提高分析人员水平三、填空题(每一空格1分，共30分).配制Na2s2O3溶液时，要用()水，原因是( )。.在浓HCl存在下，可使Ag

10、Cl沉淀的溶解度()，这是因为.实验室中常用的铭酸洗液是由（）和（）配制的（）色的溶液。若已失效，则显（）色。. EDTA的化学名称为（），当溶液酸度较高时，可作（）元酸，有（）种存在形式。.氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的（）有关，它们相差愈（），电位突跃（）；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突跃的（）；若转移的电子数不等，则计量点 TOC o 1-5 h z 应偏向（）。. H2PO4-的共腕碱为（），Fe（H2O）63+的共腕碱为（）。.浓度为 c （mol L-1）的 NH4H2PO4 的 MBE 为：（）和（）;CEB为（）；PBE为（）。.试剂中

11、含有微量的被测组分会引起 （）误差；滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液会引起（）误差。. pKa = 4.74包括了（）位有效数字，而0.01020包括了（）位有效数字。.用加热挥发法测定BaC12 2H2O中结晶水的质量分数时，使用万分之一的分 析天平称样0.5000g,测定结果应以（）位有效数字报出。.准确度检验采用（）检验法，精密度检验用（）检验法，可疑值的取舍一般采用（）检验法。四、简答题（共30分）. Cu2+、Zn2+、Cd2+、Ni2+等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水 为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？ （4分）.写出3种常用氧化还原滴定法的原理（包括反应方程式、介

12、质条件、指示剂）。（6分）.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl-的主要反应，并指出各种方法选 用的指示剂和酸度条件。（9分）.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚吹作指示剂，用 NaOH滴定 HCl,若NaOH溶液因贮存不当吸收了 CO2,问对测定结果有何影响？ （ 3分）.乙胺（Kb=4.3 X0-4）和NH4Cl （Ka=5.6 10-10）能否用酸碱滴定法直接测定？ 如能，应使用什么标准溶液和指示剂；如不能，可用什么办法使之适于用酸碱滴定法进行测定？假设c = 0.1mol L-1。（ 8分）五、计算题（共35分）.仅含有惰性杂质的铅丹（Pb3O4）试样重3.500g,加

13、一移液管Fe2+标准溶液和 足量白稀H2SO4于此试样中。溶解作用停止以后，过量的Fe2+需3.05 mL 0.04000 mol L-1的KMnO4溶液滴定。同样一移液管的上述Fe2+标准溶液，在酸性介质中 用0.04000 mol L-1的KMnO4标准溶液滴定时，需用去 48.05 mL。计算铅丹中 Pb3O4的质量分数。已知 Pb3O4的分子量为685.6 （8分）.今有纯CaO和BaO的混合物2.212g,转化为混合硫酸盐后其质量为 5.023g, 计算原混合物中 CaO和BaO的质量分数。已知几种元素的原子量如下：Ca0.078, Ba 137.33, S 32.07, O 16.0。（8 分）.用 0.1000 molL-1 HCl 溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol L-1 NaOH。若 NaOH 溶液 中同时含有0.2000 mol L-1 NaAc,计算化学计量点以及化学计量点前后 0.1%时 的 pH。已知 HAc 的 pKa= 4.76。（10 分）.有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.5895g,溶于水中，用0.3000 mol L-1 HCl滴定至酚猷变色时，用去 HCl溶液