《改性沥青中SBS含量的测定 红外光谱法标准》宣贯PPT2015

1、报告人：浙江省地方标准宣贯 改性沥青中SBS含量的测定 红外光谱法2015年11月 中国 浙江 1一、公路改性沥青使用现状二、SBS改性沥青质量体系评定现状与标准三、红外光谱分析测定原理四、改性沥青中SBS含量的测定 红外光谱法标准介绍五、工程应用 宣贯内容2一、公路改性沥青使用现状SBS改性沥青是目前公路工程中用量最大的改性沥青品种公路建设和养护对改性沥青的需求量呈上升趋势，沥青改性技术也得到了日新月异的发展。SBS改性沥青的技术性能在众多的改性沥青中脱颖而出，主要由于SBS具有以下特点：首先，它能满足高温和低温性能的要求；其次，它能用于各种公路，包括轻型车辆的道路，高速公路，一级公路，以及

2、重型车比例大、超载较多的主干线公路；再次，SBS改性沥青加工工艺简单，成本低，来源广泛。36%SBS 含量的SBS 改性沥青荧光显微镜图2%SBS 含量的SBS 改性沥青荧光显微镜图SBS改性沥青介绍4 SBS改性沥青简介SBS改性沥青的结构 S：聚苯乙烯交联和高硬度B：聚丁二烯高弹性5SBS的掺入，提高了沥青的高低温性能和弹性恢复性能，其中高温性能的改善尤其明显。随着SBS掺入量的增加，沥青的软化点、延伸度逐渐增大，当掺入量达到一定程度后，这种变化随之趋缓。如果SBS掺入量较低，SBS颗粒被沥青介质分散，此时，SBS颗粒的内聚力不足以抵抗由于热引起的形变或拉伸引起的形变，导致改性沥青性能较差

3、。只有当掺入量达到合适的比例，SBS颗粒互相接触，使体系内聚力增大，抵抗形变的能力增加，形成一种弹性稳定体系，才能具有良好的路用性能。SBS改性沥青的性能 SBS改性沥青简介SBS的含量对SBS改性沥青的路用性能起着决定性影响6二、SBS改性沥青质量体系评定现状1软化点针入度延度 SBS改性沥青经过近二十年的发展，技术指标及试验方法已经形成了比较通用的行业规范，建立了以物理指标为基础的质量检测体系。7美国AASHTOAGCARTBA改性沥青建议标准（1995年版）指标SBSABCD针入度25，100g，5sMin/0.1mm Max100 755040150 1007575针入度4，200g，

4、60s Min 40302525粘度60/p Min 10002500粘度135/cstMin-Max 2000软化点TR&B/Min 43495460闪点/Max 218232溶解度/Min 99.0软化点差/Max2.2RTFOT或TFOT后残留物弹性恢复25/Min 4550针入度4，200g，60s Min 201513138日本道路协会改性沥青标准（日本沥青杂志190期P37）指标型（橡胶类）型（树脂、橡胶树脂类）高粘度改性沥青提高粘附性的改性沥青超重交改性沥青针入度255040404040软化点/ 50605670806875延度/cm 71530-30503050闪点/26026

5、0260260260TFOT后质量损失残留针入度-0.60.60.65565656565弗拉斯脆点/-12-粘韧性/Nm58201620粘性/Nm2.5415815密度/15报告报告报告报告报告60粘度-2.000.150.30最佳伴和温度报告报告报告报告报告最佳碾压温度报告报告报告报告报告粗集料剥离率-5-9我国聚合物改性沥青技术要求（2004年）指标单位SBS类（类）ABCD针入度25，100g，5s0.1mm100 80-10060-8030-60针入度指数PI 不小于 -1.2-0.8-0.40延度5，5cm/min 不小于 cm50403020软化点TR&B 不小于 45505560

6、闪点 不小于230溶解度 不小于99弹性恢复25 不小于 55606575粘韧性 不小于Nm韧性 不小于Nm离析，48h软化点差 不大于2.5RTFOT后残留物质量损失 不大于1针入度比25 不小于 50556065延度5 不小于 cm3025201510实践证明物理指标合格不能完全代表路用性能合格。物理指标的检测，难以准确地检验SBS改性沥青成品中的有效改性剂含量，因而无法监管SBS改性沥青的质量。随行业竞争的加剧，聚合物SBS售价的波动，现行的SBS改性沥青的检验方法将面临新的问题。SBS含量检测一直是个空白。主要问题本标准旨在利用红外光谱法检测SBS改性沥青中SBS的含量，从而完善现有的

7、SBS改性沥青质量评价体系。11三、红外光谱分析测定原理1 红外光谱分析方法简介原理说明 红外光谱是由于分子的振动能级跃迁而产生的吸收光谱。红外光谱分析法是一种通用的光谱分析方法。 由于各种化合物具有其特征的红外光谱，因此可以用红外光谱对物质进行结构分析和定量测定。红外光谱具有高度特征性12纯SBS红外光谱 SBS红外光谱，不同的分子结构具有不同的红外光谱。13SBS和基质沥青具有不同的红外光谱。14基质沥青SBSSBS改性沥青SBS、基质沥青、SBS改性沥青具有不同的红外光谱。15 （1）全面性的分子结构信息 包括所有分子结构信息，其中归属为SBS和基质沥青的特征峰都在红外谱图上出现。 （2

8、）不重叠性的特征峰 具有分别归属为SBS和基质沥青的、互不重叠的红外特征峰。 （3）信息的代表性 有相对较强的代表特征峰。SBS改性沥青红外光谱特点16四、改性沥青中SBS含量的测定 红外光谱法标准介绍 1前言1范围2规范性引用文件3术语和定义4原理5仪具与材料要求6方法与步骤7精密度8 检测报告附录171 范围本标准规定了红外光谱法测定改性沥青中SBS含量的仪具与材料、方法与步骤、精密度和检测报告等要求。本标准适用于红外光谱法测定改性沥青中SBS含量。本条规定了本标准的适用范围。红外光谱法SBS改性沥青中SBS含量测定适用范围182 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注

9、日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6040 红外光谱分析方法通则GB/T 14666 分析化学术语193 术语和定义GB/T 6040、GB/T 14666界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1 SBS styrene-butadiene-styrene copolymer 苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物，一种高分子聚合物，可以用作沥青改性剂。204 原理根据Lambert-Beer定律，利用待测物质特征官能团在特定波长（波数）处的红外吸收强度与物质浓度的正比关系，进行改性沥青中SBS含量测定。本方法选

10、取改性沥青红外光谱图中966 cm-1处的C=C基团上碳氢键弯曲振动特征吸收峰，和1377 cm-1处的CH3基团上碳氢键弯曲振动特征吸收峰，作为SBS含量测定的特征吸收峰。分别测量特征吸收峰面积（S966和S1377），计算两峰面积的比值（A），以比值（A）与SBS含量建立线性标准曲线。通过对待测改性沥青试样进行红外光谱检测、两特征峰面积测量以及比值（A）的计算，对照标准曲线，确定试样中SBS的含量。21基质沥青SBSSBS改性沥青 原理说明225 仪具与材料要求5.1 一般规定5.1.1 傅里叶变换红外光谱仪工作环境为温度25 3 、湿度65%。5.1.2 傅里叶变换红外光谱仪、天平、温度

11、计等仪具应经国家计量部门标定合格并在有效期内。235 仪具与材料要求5.2 仪具及技术要求5.2.1 傅里叶变换红外光谱仪：分辨率不低于0.5 cm-1，波数范围4000 cm-1400 cm-1。245 仪具与材料要求5.2.2 高速剪切设备：不锈钢工作头，转速可任意调节，最大转速不小于10000 r/min，处理能力0.5 L5 L。255 仪具与材料要求5.2.3 恒温烘箱：工作温度为室温250，控温精度为2 。265 仪具与材料要求盛样容器：可加热的、密封带盖的广口金属容器（如罐、桶等），容量100 mL、1000 mL，各不少于5个。天平：最大称量200 g、精度0.0001 g，1

12、台；最大称量1000 g、精度0.1 g，1台。275 仪具与材料要求水银温度计：测温范围0 200 或0 300 、分度值1 。其它仪具：红外干燥灯、电热套、量筒等。28 5.3 材料及要求 5.3.1 四氯化碳：分析纯。 5.3.2 溴化钾：晶体片。5 仪具与材料要求29红外测试峰参数计算涂膜试样红外光谱检测过程示意图A值计算1234定量结果取样制样306 方法与步骤6.1 改性沥青标样制作与测定6.1.1 标样的原料采集 依据附录A要求采集制作标样的原料，标样中基质沥青、SBS改性剂及其他添加剂应与送检改性沥青试样一致。31检测委托单编 号试样名称试样数量委托日期委托单位工程/项目部名称

13、取样人取样地点取样日期送样人手机电话联系地址检测项目及要求试样信息基质沥青厂家/型号SBS 改性剂厂家/型号含量稳定剂厂家/型号含量其它添加剂有 无名称及含量：名称及含量：标样制作自行提供标样制作原材是基质沥青（g）：SBS（g）：稳定剂（g）：其它添加剂（g）：否 同意按以下原材信息选取标准曲线基质沥青厂家/型号：SBS厂家/型号：稳定剂厂家/掺入量：其它添加剂厂家/型号/掺入量：试样保存条件常规；避光；干燥；低温（ ）；其它保存期限检后试样处理由检方处理；由委托方取走；其它取样人签字报告领取方式委托方自取；邮寄；其它取报告人签字以上部分有选择的请打“”。备注附录A326 方法与步骤6.1.

14、2 标样制作标样制作应按下列要求：标样中SBS含量按式（1）计算：(1) 式中： CSBS标样中SBS含量（%）； mSBS标样中SBS质量（g）； mBIT标样中基质沥青质量（g）； mADD标样中稳定剂和其它添加剂质量（g）。336 方法与步骤制作步骤1) 称量基质沥青约600.0 g（称准至0.1 g）；用电热套加热并保持温度在180 185 ；2) 用高速剪切设备以2000 r/min3000 r/min剪切10 min；3) 加入SBS（称准至0.1 mg），以4000 r/min6000 r/min剪切45 min。4) 按厂家提供的配合比加入稳定剂和其它添加剂（称准至0.1 mg

15、），以4000 r/min6000 r/min剪切45 min；5) 自然冷却至室温。警告如果剪切速度变化，可能会产生高温液体溅射现象，危害人身安全。标样数量不同SBS含量的标样应不少于5个。346 方法与步骤6.1.3 标样测定标样测定应按下列要求：标样处理1）将标样在恒温烘箱中加热至140 160 ，标样呈均匀流动、粘稠液体状时，称取约2.0 g（称准至0.1 g）置于100 mL盛样容器中；2）待标样温度降至低于40 后，加入量取的四氯化碳20 mL30 mL；玻璃棒搅拌至没有块状物，密封，室温放置2 h3 h。356 方法与步骤标样红外光谱检测用溴化钾作为红外透光窗片，按照GB/T 6

16、040中固体薄膜法制备标样薄膜。分别测量吸收峰966 cm-1、1377 cm-1的峰面积S966、S1377，按式（2）计算A值： (2)式中：A吸收峰966 cm-1、1377 cm-1的峰面积比值（精确到0.001）；S966966 cm-1吸收峰的峰面积；S13771377 cm-1吸收峰的峰面积。366 方法与步骤标准A值计算按式（3）计算As。 (3)As标准A值，即标样经平行检测得到A的算术平均值；Ai第i次检测标样得到的A值；n平行检测次数，n不小于5。Ai与As相对偏差不超过5%。若Ai与As相对偏差超过5%，则重新检测。37 6.1.4 标准曲线绘制 标样曲线绘制应按下列要

17、求： 以CSBS为横坐标，对应的As为纵坐标，绘制不同标样的坐标点（CSBS，As）集合，经线性拟合绘制标准曲线，拟合曲线的线性相关系数应大于0.99。 标准曲线的适用范围应满足所采用标样SBS含量范围。6 方法与步骤38R2=0.997标准曲线（考虑稳定剂的影响） 六、验证性试验实例分析396 方法与步骤6.2 改性沥青试样测定6.2.1 试样处理试样处理应按下列要求：将试样在恒温烘箱中加热至140 160 ，试样呈均匀流动、粘稠液体状时，称取约2 g试样（记为ms，称准至0.1 mg）置于100 mL盛样容器中；待试样温度降至低于40 后，加入量取的四氯化碳20 mL30 mL；玻璃棒搅拌

18、至没有块状物，密封室温放置2 h3 h。将上述溶液过滤，用四氯化碳洗至滤液无色；收集不溶物，在80 下干燥5 h，并称量不溶物质量（记为mb，称准至0.1 mg）。收集滤液用于红外光谱检测。406 方法与步骤6.2.2 试样红外光谱检测 用溴化钾作为红外透光窗片，按照GB/T 6040中固体薄膜法制备试样薄膜。分别测量吸收峰966 cm-1、1377 cm-1的峰面积S966、S1377，按式（2）计算A值。6.2.3 平均A值计算平均A值计算应按下列要求：按式（4）计算Am。 (4) 式中： Am平均A值，即试样经平行检测得到A的算术平均值； Aj第j次检测试样得到的A值； n平行检测次数，

19、n不小于5。Aj与Am相对偏差不超过5%。若Aj与Am相对偏差超过5%，则重新检测。416 方法与步骤6.2.4 校正A值计算对Am进行校正，按式（5）计算Aa。 (5) 式中： Aa校正A值； mb试样中不溶物质量（g）； ms试样质量（g）； Am平均A值。426 方法与步骤6.2.5 试样中SBS含量分析将试样Aa与标准曲线比对，从标准曲线上获得对应CSBS值，即为试样中SBS含量（wt%）。43R2=0.997标准曲线（考虑稳定剂的影响） *A3 B3 C3 检材名称检测结果SBS含量（%）A34.36B33.48C34.32446 方法与步骤6.3 检测记录对标样的制作和测定、试样的

20、测定应按附录B记录。45检测单位 标样检测原始记录 第 页，共 页检测记录编号标样名称标样编号标样信息基质沥青厂家/型号：SBS厂家/型号：稳定剂厂家/掺入量：其它添加剂厂家/型号/掺入量：受检日期检测日期检测仪器仪器状况检测前：检测后：检测依据环境条件温度（）：相对湿度（%）：仪器主要工作参数原始记录（包括标样制作、检测、数值计算、谱图绘制分析等，可另附页）检测人校核人检测日期校核日期附录B46检测单位 试样检测原始记录 第 页，共 页检测记录编号试样名称试样编号试样数量试样外观检测要求收样日期检测日期检测仪器仪器状况检测前：检测后：检测依据环境条件温度（）：相对湿度（%）： 仪器主要工作参数原始记录（包括试样处理、检测、数值计算、谱图绘制分析、SBS含量确定等，可另附页）检测人校核人检测日期校核日期附录B（续）477 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的相对误差不超过5%。488 检测报告8.1 按附录C填写检测报告。8.2 检测报告中附图可参照附录D样图绘制。49检 测 报 告报告编号： 试样名称： 委托单位： 检验类别： 检测单位检测报告报告编号报告第 页，共 页委托单位工程/项目部名称试样编号试样名称