有机化学第二版高占先著课后答案

1、12 章 含氮化合物命名以下化合物或写出构造式。12-甲基-3-硝基己烷2N-甲基间甲苯胺33-甲氨基戊烷4N-乙基苯磺酰胺5氯化三甲基对氯苯铵6氢氧化二甲基二乙基铵7氯化重氮苯(8)NCO(9)COOC H25(10)CHCHCHCHCH CH32233NHNHCH32(12) HNCH(CH )NH2CHCH NH(11)222 322NNCH3学问点：含氮化合物的命名。比较以下各对化合物的酸性强弱。A.CH NHNH3233B.NHNH33A.B.33CH333NHNH33A.B.3OCHNO321BA；2AB；3BA。学问点：胺的活性。将以下各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。A.(C

2、H )NOHCONHCH NH3 4NH2NH23232SO NH2222NHNH22NO33A.(CH ) NB.33C.D.E.(CH3) NH22CHNONO2321ACDBE；2EABCD。学问点：胺的碱性。完成以下反响。CH3CH3NO2 + HCOOEtEtONaCH2CHONO2(2)NO2Cl+NaOCH3NO2ClClOCH3OCH2CH2NH2 CH COClCH2CH2NHCCH3 (1)LiAlH34CH2CH2NHCH2CH334(2)CH3OH(4)NO2NaNO2/H2SO4N2HSO4NO2 CuClCl3NO2CH ONa3OCH3NO2室温NO2OHNH2N

3、ONH2OCH3OHNO2NO2(5) PhCCH2NH2CH3CNNaNO2HClH3CCCH2PhCNCN(6)NH+ 2 CH2IH3CNICH3Ag2OH2O,H3CNOHCH3OOKOHOOCNKPhCH2ClNH2COOH2O,OH, H3CHPhCH2NH2HH NCH3NHNNHCH3o22H3C(9)NO2NH2Fe/HClNaNONH2Fe/HClNaNO2/HCl0 5 NN2ClHONH2pH=810NH2NNHDN(CH3)2D(1) H2O2(2) NCOOCH3N(11)OHCH3COOCH3NCH3NHH3C(12)N(CH3)3HOHH3CHOHCH2COOC

4、2H5N+NN(1)BrCH2COOC2H5O(13)3o(2)H O3HO CH3TsClCH3KCNH CH3(1) LiAlHH CH3(14)HC2H5 吡啶HSN2NC42C2H5(2)H2OH NH 2C2H5学问点：含氮化合物的化学性质。试用化学方法鉴别以下各组化合物。1ACH CH NHB. (CH CH ) NHC. (CH CH ) N32232 232 31、方法1：利用Hinsberg试验法鉴别H3H3CSO2ClNaOHBC2：与HNO 反响2生成沉淀溶于NaOH中生成沉淀不溶于NaOH中不反响NaNO2NaNO2,HClH2OBC1 简洁，现象明显。N2黄色油状物溶

5、于酸性反响液(2)溴水AB溴水NH2B.OHFeCl3AFeCl3白色沉淀OHNH2BNaNO2NaNO2+HCl无变化D显紫色无反响N2学问点：胺、酚、醇的鉴别。如何用化学方法提纯以下化合物？1苯胺中含有少量硝基苯2三苯胺中含有少量二苯胺三乙胺中含有少量乙胺4乙酰苯胺中含有少量苯胺加HCl 使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH 层苯胺。利用三苯胺近于中性，加HCl 水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。参加对甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。加HCl 水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。学问点：伯、仲、叔胺的

6、分别方法。完成以下转化。丙烯 异丙胺CH CH=CHH2OCH CHCHCrO3, 吡啶 CHCCHNH3CHCCH32H33H /NiOH3333ONH2CH3CHCH3NH2一样碳数胺的制备。32 332 32 332 3CH3(CH2)3OHPBr3CH (CH ) Br NaCNCH (CH ) CN H2/NiCH3(CH2)4NH2CH (CH ) OHKMnO4CH(CH) COOHSOCl2 CH(CH )COClNH332 3H32 232 2CH3(CH2)2CONH2Br2/OH-CH3CH2CH2NH2制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。222乙烯 1,4-丁二胺222

7、2CH =CHBr22BrCH CH Br 2NaCNNCCH CH CN H2/NiH2NCH2CH2CH2CH2NH22CH (CH ) Br CH CH CH CH NH32 332222ONHKOHOONK CH3(CH2)3BrOCOOKONCH2CH2CH2CH3OKOHCH CH CHCH NH+o3222COOKGabriel 合成伯胺。此法产率高，适合于试验室制备纯洁的伯胺。2(5) CH =CHCNNH22CH2=CHCH=CH2CNH2/Ni+ CH2=CHCNH2/NiO CNH2H2OH2O双烯合成，腈的复原。NH2NH2OO(6)OHOCNHOCH NHHOCHON

8、 Cl2222HCNH2/NiNaNO2/ HCl-N2Pinacol重排机理酮的亲核加成反响；重氮盐的生成及性质；Pinacol 重排。(7)OOCOOHONNOOCOOHONNNHC6H6, CH =CHCN2OH3O,COOH22酮转化为烯胺，活化Michael加成反响。完成以下合成反响。HO(1)OHOHH3COOCH3OCH3COOHCH2CH2NH2OHHOOH(1)(CH3O)2/NaOHH3COOCH34OCH3(1)LiAlH4H3COOCH3OCH3COOHSOCl2H3OH3COOCH3OCH3COOH2H /NiH3CO2(2) H2OOCH3OCH3CH2OH(2)N

9、aCNCH2CNCH2CH2NH2酚的甲基化反响；醇的性质；腈的复原。COOH(2)O2NNNOHNH(CH3CO)2ONHCOCHHNO3O NNHCOCHH3OO NNHNaNO22O NN ClH2SO4COOHOHOCOOHOH2322COOHNNOHHCl22pH=8102氨基保护；偶合反响。(3) OHKOHOHKOHO2NH2NHOOKCO2 240KO H2NCOOKH3ONHNCO2HHNO3HOFe/HClHOH2HCO22H CH3OHHOHCOOCH3Kolbe-Schmitt 反响；硝化反响；复原反响；酯化反响。OHOHOHCH3CH CH2CH3NaOHOHONaN

10、aOHCH3CH=CHCH2ClOCH2CH=CHCHCH3CH=CHCH2Cl200OHHCH3OHHCHCH=CH2CH3H2/PtCHCH2CH3HNO3/H2SO4CCH2CH3OHCH3OH醚的制备；Claisen 重排；硝化反响。NO2CH3CH3CH3(5)COOCH2CH2N(CH2CH3)2(CHCH )NH+CHN(CHCH )32 22223 2CH3HNO3 HCH3HNO3 H2SO4OFe+HClCH3NaNO2+HCl05COOCH2CH2NEt2NO2CH3NH2CH3N2ClCH3CH3CuCN+KCNH2OSOCl2CNCOOHCOCl环氧乙烷与胺的反响；羧

11、酸及其衍生物的相互转化。CH3CH3CHCH3CH3CH3Br2FeHNO3 H2SO42(1)NO2ClCH2ClNO2NaCNCH2CN3NO2 H O3CH2COOHNO2Sn/HClhvBrBrBrBrBrBr CH2COOHNH2Br芳环上的亲电取代反响及定位规章；硝基复原。CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3(2)2 HNO34SHNO2 NaNO2-HClNO2 KINO22 H2SO405NO2NH2N2ClI硝化反响；硝基选择性复原；重氮化反响。(3)CH3Sn/HClCH3Br2CH3NaNO2-HClCH3CH3HNO3CH3HNO3H2SO4CH3H3PO2Br2

12、Cl2hvNH2 CHCl2H2O BrH2O/NaOHNH2Br CHO05BrBrN2ClBrBrBrBrBr硝化反响；复原反响；氨基的引入与去除方法。CH32HNOCH32HNO32 H2SO42NO2ClCH2ClNO2(1)NaCNCH2COOHNO2 Fe/HClCH2COOHNH2hv(2)H3O,NO2NO2NO2NH2氢的卤代反响；复原反响。(5)NO2HNONO2HNO3H2SO4Cl2 FeCl32HNO32 H2SO4(NH4)2SNO2NaNO2-HClNO2CuCl/HCl05Fe/HClNH2Fe/HClNaNONH22-HClN2ClH ON2ClClOHO2N

13、NO2O2NClNN05OHCl3N2Cl3硝化反响；硝基选择性复原；重氮化反响；偶合反响。(6)NO2HNO3HHNO3H2SO4NH22CH3IN(CH3)2N(CH3)2HNO3O NFe/HClH NN(CH)NaNO2-HCl05H2SO4(H3C)2N23 2N2Cl23 2CH3CH=CH2CH3CH=CH2HOH + CHCOCHHO3SBrBrOH3Br3 2 (2)H O33BrHO3SBrBrOH3BrOH H2SO4HO3SOHBr2/FeOHH3OOHBr(H3C)2NN2Cl(H3C)2NN2ClpH=810Br(7)CH3CH2COClBr2/FeCOCH2CH3

14、 Zn-HgCH2CH2CH3AlCl3BrFriedel-Crafts 反响；溴化反响；羰基复原。HClBrCH3以苯及萘为起始原料合成以下化合物其它试剂任选CH3(1)HNO3H2SO4H3OH3OSO3HNaOHH2SO4H2SO4165ONaOHN ClNH2NaNO2-HCl052OHFe/HClNHNH2NaNO2-HCl052OHFe/HClNH2NNH2SO4180SO3HOHpH=810HNO3H2SO4OHNO2Fe/HCl 2-HClN2Cl05OHpH=810NNOH参考(1)合成OHCOCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH3COClAlCl3NaNO2-HC

15、lCH2CH3Zn-Hg HClHNO3 H2SO4OHH3CH2COHSn/HClNO2HONH2NN05pH=810N2ClHNO3H2SO4NHCOCH3H2O/OH-Sn HClNH2NH2NH2(CH3CO)2O2-HClN2ClNHCOCHNHCOCH3Br2/FeClCuCl05HClBrBrBrBr萘酚的制备；萘环上的亲电取代反响及定位规律；重氮盐的性质；偶合反响。写出以下反响的合理反响机理。(1)CH NH22CH NHNaNO2-HClCH ClNaNO2-HClNaNO2-HClCH N+ Cl + +NClCH222222ClCH ClClCH Cl2Cl-H+CHCH

16、22CH2重氮化反响；碳正离子的性质。HO(2)CH NH2ONaNO2OHClHOCH NHHOCH NHOCHHO22NaNO2HClHO222-N2重排O-H+重氮化反响；碳正离子的重排。HNHN(3)CNH /Pd2ONH2ONHONH2ONHOHHNCN2H /Pd22NHNHN2氰基复原；胺与酮的亲核加成-消退消反响。依据以下反响，试确定A 的构造式。A(C H(1)CH3CH3I过量815(2湿)Ag2(2湿)Ag2O,ANH季铵盐的热消退反响。1利用 RX 和 NH3合成伯胺的过程有什么副反响？2如何避开或削减这些副反响？3在这一合成中哪一种卤代烷不适宜？R NH和R N2使N

17、H3 大量过量，以增加23RX 和NH的碰撞时机生成RNH 叔卤代烃将发生消退反响，芳卤ArX也不易发生该32反响。RX 与NH3反响制备伯胺的条件。A E的构造式。CH3NOCH32COOHCOOHCH32NOCONHCH322COOHNONO222ABCDE硝基化合物的性质；酸的性质；亲电取代反响的定位规律；氧化反响。A E的构造式。2A C HNO2511HCHO(A中包含一个=CH2基)H /Pt2Br /NaOHCH (CH ) NH2CH (CH ) CONH32 42B32 42ACH(1)AgOHDH COOCCCCOOCH3C H N(CH ) I33CH3CH359 C3 33催化脱氢(2)CH3COOCH3COOCH3ECOOCH3D 是共轭二烯，A 是直链伯胺。CH =CHCHCH CH NHCH (CH) NHCH =CHCHCH CHN(CH ) I2A 222232 422223 2CH =CHCH=CHBCH3CCOOCH32D2ECOOCH3酰胺的 Hofmann Hofmann 消退反响；双烯合成反响；热力学把握。