从含银废料-液-中再生回收银

1、 3/3从含银废料_液_中再生回收银 第5期1999年10月 矿产保护与利用 CONSERVATION AND UTILIZATION OF MINERAL RESOURCES l.5 Oct.1999从含银废料(液)中再生回收银X 王成文 (龙泰公司矿业部,山东烟台,264000) 换得海绵铜,废液中和后弃之。经倾折洗涤数次的触头加少许小苏打和硼砂于石墨坩埚中,在1000e 熔炼至1h,即浇铸成银锭。对于难拆卸的含银电器元件、触头,直接放入塑料容器内加水浸没元件,再补加硝酸(水B 酸=1B 1),在搅拌的条件下进行溶解。由于Cu 、Zn 等贱金属先于银溶解于酸中,95%以上的银留在未溶解的触

2、头上,从而达到银与贱金属分离,触头直接送去冶炼得银锭,含银达99%以上。 1.2 从废液中回收银 化验室、实验室里经常产生含银的废液,这些废液大多数来自火法试金和在分金过程中的硝酸银溶液(非硝酸银溶液可转化成硝酸银溶液),在溶液中加入盐酸(或氯化物)生成AgCl 沉淀,Ag 即与Cu 、Fe 、Zn 、Mg 、Al 等元素分离,而与Ag 沉淀的只有Pb 和低价的Hg 。待沉淀完全后,将上清液弃去,剩余部分再进行抽滤,而后将AgCl 沉淀转移到瓷盘内凉干或低温烘干,然后再砸成适当大小的颗粒块,用铅皮包好,在高温炉内(1000e )灰吹,即能得闪光的白银锭。 2 从含银胶片中回收金属银 从废胶片、

3、相纸中回收银,迄今仍以传统的酸或碱腐蚀法、灰化法为主。酸腐蚀法即采用硝酸溶解,以食盐沉淀出AgCl,再使银溶解于定影液中,用连二硫酸盐还原。但目前应用最广泛的是强碱腐蚀法,即用10%的苛性钠水溶液,在90e 左右下腐蚀胶片,可将片基上卤化银及胶层洗脱,所得脱膜溶液再用传统方法回收。 近十年来,随着微生物技术在矿石提取中的应用成功,也发现这种新技术还可用来回收镀件和胶片中的银。美国提出了一种/D 0浸出剂,仅需3min 就能使银从胶片上溶解下来。日本报道了使用酶类生物的技术,用浓度为0.5g/m 3的朊酶和纤维素等混合溶液,在30e 下浸渍胶片10h,通过搅拌和水 洗,可使乳胶、明胶脱落,分离出

4、银泥。我国微生物应用技术开发起步尚晚,而且仅限于对矿石的浸出和镀金废件、退金等的研究,尚未见过用于胶片、相纸回收的报道。 各种胶片含银量不等,低者含银仅1015g/m 2左右,高者黑白电影胶片含银5kg/m 2左右,而印刷线路底片含银高达9.5kg/t 。这些废料焚烧时,银富集于灰化渣内,再从灰化渣内提炼银。灰化渣含银一般在45%以上,配入一定量的苏打和硼砂置于坩埚中,在1000e 下熔炼1h,所得银锭含银达99%以上。 3 从废定影液中回收金属银 世界上银总消耗量的40%是用于感光材料的生产,而这种材料的银约有70%将进入废料中,成为回收银的重要二次资源。从废定影液中回收银的方法很多,如早期

5、的金属置换法、离子交换法、气浮法、硫化法及电解法等。其中电解法提银不彻底;离子交换法、气浮法不适于处理药品浓度很高的废定影液;硫化法因操作过程中容易释放一种恶臭的硫化氢毒气,在很多地方已被禁止和限制使用;在金属置换法方面,国外比较先进并广泛应用的是美国柯达公司的化学回收罐专利,具有回收率高、操作简便等优点,但由于回收率始高后低,造成尾液含银量高,并因罐中钢毛易氧化腐蚀等问题,故不易间歇使用。 近十几年来引起人们注意的有硼氢化钠法、连二亚硫酸钠法;电解法也有新的突破,并设计出不同形式的电解槽、电解装置和各式各样的提银机等。3.1 次氯酸钠(N aC lO)法 用于废定影液的处理,它有分解银络合物

6、的作用。当处理含量在6g/l 银的废定影液时,用含10%15%的NaClO 和1.0 1.5mol/l 的NaOH 处理,可破坏废定影液中的络合物析出AgCl 沉淀。其操作方法是,将含银 #40#矿产保护与利用 1999年 液注入盛有过量NaClO 的反应器中,溶液中的硫代硫酸盐被氧化,银呈AgCl 沉淀而被分离出来。 3.2 连二亚硫酸钠(N a 2S 2O 4)法 此法用于废定影液提银是一种简便有效的工艺方法。使用这种方法,首先应对定影液的pH 值进行调整。有用冰醋酸和NaOH 调整,有用氨水,也有次氯酸钠处理溶液,而后才加入连二亚硫酸钠还原。同时,呈胶体状态的废定影液,也能把银还原出来。

7、日本、美国已将此法纳入定型生产工艺,它不仅工艺简单、效益高,而且定影液还可再生使用。3.3 硼氢酸钠(N aBH 4)法 NaB H 4是一种强还原剂,国外一些中小型工厂已用该法取代了传统的锌粉、铁粉置换法和硫化钠法。尤其在处理小批量、低浓度的废液时更显示出它的优越性。用NaB H 4法处理废定影液中的银,大多是在pH=67的条件下进行,NaB H 4的加入量应根据溶液的含银量而定(大约重量比为Ag B NaB H 4=1B 0.45)。 4 还原铁粉法再生回收金属银 山东某化厂还原铁粉法再生回收金属银工艺流程见图1,技术指标如表1 所示。 表1 还原铁粉法提银工艺技术指标 废液来源废液含银量

8、(pp m)处理前处理后回收率 (%)备注 省立一院104014.098.65铁粉分二次加入硝酸酸性省立二院 4220 24.099.43盐酸酸性电影洗印厂31007.099.77醋酸酸性照相馆2680 16.5 99.38 硝酸酸性 该工艺首先将回收的废定影液存放于贮存桶内(各厂废定影液在贮存桶内使银的含量和pH 值等得到均衡),化验员定时抽样分析检测。而后通过砂泵将废液抽送到反应桶,并将pH 调整到选定条件(pH =5),将废液加温到所需要的温度(20e ),开动搅拌机,在搅拌的情况下,徐徐加入还原铁粉(还原铁粉B 银=1B 1重量),均匀搅拌30min 后,用铜片定性测定溶液中的含银量。如无显色反应则停止搅拌,如测定有显色,说明溶液中还有未反应的Ag +存在,这时需适当再加点还原铁粉,并延长搅拌时间,直至反应