COD、总氮、氨氮、硝氮测定方法

1、COD、总氮、氨氮、硝氮测定方法重鎔酸钾法测定COD一、方法的适用范围：用0. 25mol/L的重鎔酸钾溶液可测定大于50mg/L的Cod值，未经稀释的水样的测定上限是700mg/Lo用0. 025mol/L的重鎔酸钾溶液可测定 5-50mg/L 的 Cod 值。二、仪器：1、加热管、配套冷凝管2、COD恒温加热器JK205-A3、250ML锥形瓶、20mL移液管4、50M1酸式滴定管三、试剂：1、重鎔酸钾标准溶液(0. 25Mol/L):称取预先在120烘干2H的基准或优级纯重鎔酸钾12. 258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。2、试亚铁灵指示液：称取1.458g邻菲罗

2、咻(C12H8N2H20) , 0. 695g硫酸亚铁(FeS047H20)溶于水中，稀释至100ml,贮于棕色瓶中。3、硫酸亚铁鞍(NH4) 2Fe (S04) 26H2O标准溶液(约0. lmol/L):称取39. 5g硫酸亚铁鞍溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加 水稀释至标线，摇匀。临用前，用重鎔酸钾标准溶液标定。注：标定方法：于空白试验滴定 结束后的溶液中，准确加入10.00ml. 0. 25mol/lo重鎔酸钾溶液，混匀，用硫酸亚铁鞍标准液标定，记录消耗的标准液的体积V标4、硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2

3、d,使其溶解。(如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银)。5、硫酸汞：粉末四、实验步骤：1、取约0.4g硫酸汞于加热管中，用移液管取20. 00ml水样于加热管中，加入10. 00ml 重鎔酸钾标准溶液，加沸石几粒，晃动均匀，并用纯净水作空白样。2、于加热管中加入30ml的硫酸-硫酸银溶液，盖上冷凝管，放于恒温加热器上，179度 加热2h (待温度上升为179后开始计时2h)。3、待冷却后加入90ml纯净水（可先用少许纯净水由冷凝管上部缓缓加入，冲洗管壁后 移入锥形瓶中，并用剩余纯净水冲洗加热管），移入锥形瓶内，加3滴试亚铁灵指示剂，用 硫酸亚铁鞍滴定，至溶液由黄绿色变为酒

4、红色，记录消耗的体积，V空白、VI、V2、4、用滴定后的空白样加入10mL的重鎔酸钾，滴定至变色，记录数据V标，用来标定硫 酸亚铁鞍标准溶液的浓度。注：1、水样的COD大体值在70-600,用0. 25mol/L的重鎔酸钾，0. 01mol/L的硫酸亚 铁鞍滴定，CDO值为200-300时，消化反应进行最完全，一般是根据水样的大体COD值稀释 到COD约为200-300左右，取稀释后的水样来测。2、COD值低于50mg/L,用0. 025mol/L重鎔酸钾，0. 001mol/L的硫酸亚铁鞍滴定。3、关于加热是指加热到179度后恒温加热2ho5、计算：硫酸亚铁鞍标准溶液的浓度C 标二0.25

5、（或 0.025） X10/V 标COD二（V空白-V水样）XC标X8X 1000/V水样总氮1.方法选择总氮测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐后，再以紫外法、偶氮比色法，以及离子色谱法或气相分了吸收法进行测定。2样品保存水样采集后，用硫酸酸化到pH2,在24h内进行测定。过硫酸钾氧化紫外分光光度法(GB-11849-89)1方法原理在6CTC以上的水溶液中过硫酸钾按如下反应式分解，生成氢离子和氧。K2S208+H202KHS04+1/202KHS04-K-1+HS04-HS04-H+S042-加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。在120124C的碱性

6、介质条件下，压过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸 盐氮氧化为硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后，用紫外分光光 度法分别于波长220nin与275nm处测定其吸光度，按A二A220-2A275计算硝酸盐氮的吸光度值， 从而计算总氮的含量。其摩尔吸光系数为1. 47X 103L/(mol*cm).干扰及消除水样中含有六价鎔离子及三价铁离子时，可加入5%盐酸释胺溶液12nd以消除其对 测定的影响。碘离子及澳离了对测定有干扰。测定20昭硝酸盐氮时，碘离子含量相对于总氮含量的 0. 2倍时无干扰；澳离子含量相对于总氮含量的3. 4倍时无干扰。碳酸盐及碳酸氢盐对测定的影响

7、，在加入一定量的盐酸后可消除。硫酸盐及氯化物对测定无影响。方法的适用范围该法主要适用于湖泊、水库、江河水中总氮的测定。方法检测下限为0,05mg/L,限为 4mg/L.4仪器紫外分光光度计。压力蒸汽消毒器或民用压力锅，压力为1.1 1. 3kg/cm2,相应温度为120 124CO25ml具塞玻璃磨口比色管。试剂无氨水：每升水中加入0. 1ml浓硫酸，蒸憎。收集憎出液于玻璃容器中或用新制备 的去离了水。20%氢氧化钠溶液:称取20g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至100mlo碱性过硫酸钾溶液:称取40g过硫酸钾(K2S2O8) , 15g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀 释至1000mlo溶液存放在聚

8、乙烯瓶内，可贮存一周。(1+9)盐酸。硝酸钾标准溶液：标准贮备液:称取0. 7218g经105 一 110C烘干4h的优级纯硝酸钾(KNO3)溶于无氨水 中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含100昭硝酸盐氮。加入2nd三氯甲烷为保护剂，至少可稳定6个月。硝酸钾标准使用液:将贮备液用无氨水稀释10倍而得，此溶液每毫升含10昭硝酸盐氮。步骤1）校准曲线的绘制分别吸取0、0. 50. 1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8. 00ml硝酸钾标准使用溶液于 25ml比色管中，用无氨水稀释至10ml标线。加入5ml碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧管塞，以防迸溅出。

9、将比色终置于压力蒸汽消毒器中，加热0. 5h,放气使压力指针回零。然后升温至12CTC 124*开始计时（或将比色管置于民用压力锅中，加热至顶压溉吹气开始计时），使比色管在 过热水蒸气中加热0. 5ho自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷至室温。05加入（1+9）盐酸1 ml,用无氨水稀释至25ml标线。在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，用lOnnn石英比色皿分别在220nm及275nm波 长处测定吸光度。用校正的吸光度绘制校准曲线。（2）样品测定步骤取10ml水样，或取适量水样（使氮含量为2080ug ） o按校准曲线绘制步骤至操作。 然后按校正吸光度，在校准曲线上查出相应的总氮量

10、，再用下列公式计算总氮含量：总氮(mg/L) =m/V式中:ni从校准曲线上查得的含氮量(ug)；V 一所取水样体积(ml) o7.精密度和准确度21个实验室对二种含总氮1. 15 2. 64mg/L的统一样品进行了测定，室内相对标准偏差 为1.6%2. 5%；空间相对标准偏差为1.9%-4. 9%.21个实验室，共测定64种水样(水库、湖水、河水等地表水55种，井水两种，废水七 种)。每种水样重复测定六次。相对标准偏差一般小于5%,最大为7% ；平均回收率在95%- 105%之间，仅两种水样回收率为90%。8注意事项考吸光度比值A275/A220X100%大于20%时，应予鉴别(参见硝酸盐氮

11、测定中的(四)紫外分光光度法)。玻璃具塞比色管的密合性应良好。使用压力蒸汽消毒器时冷却后放气要缓慢;使用民 用压力锅时，要充分冷却方可揭开锅盖，以免比色管塞蹦出。玻璃器皿可用10%盐酸浸洗，用蒸憎水冲洗后再用无氨水冲洗。使用高压蒸汽消毒器时，应定期校核压力表：使用民用压力锅时，应检查橡胶密封圈, 使不致漏气而减压。测定悬浮物较多的水样时，在过硫酸钾氧化后可能出现沉淀。遇此情况，可吸取氧化 后的上清液进行紫外分光光度法测定。总磷1主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钮酸鞍分光光度测定总 磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。2原理在中性条件下用过

12、硫酸钾使试样消解，将所含磷全部转化为正磷酸盐。在酸性介质中， 正磷酸盐与钮酸鞍反应，在鶴盐存在下生成磷杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的 络合物。3. 1具塞（磨口）比色管：50mL3. 2加热板3. 3 刻度吸管：5mL, 2mL, ImL3. 4紫外分光光度计5 烧杯：lOOOmL4试剂本标准所列试剂除磷酸二氢钾为工作基准试剂外，其余均为分析纯，水为蒸憎水。1过硫酸钾溶液：50g/Lo将25g过硫酸钾溶于水并稀释至500mLo4. 2$目酸鞍溶液：26g/Lo称取13g 酸鞍，精确至0. lgo称取0. 35g酒石酸鶴钾，精确 至0. 01go溶于在200mL水中，加入300mL硫酸

13、溶液，混匀,冷却后用水稀释至500mL,混匀, 存于棕色试剂瓶中（冷藏可保存两个月）。4. 3抗坏血酸溶液：100g/L。称取50g抗坏血酸，精确至0. lgo溶于蒸憎水中，用水稀 释至500mL,贮于棕色试剂瓶中（冷藏可稳定几周，如不变色可长时间使用）。4. 4磷标准贮备溶液：lmg/mLo溶解磷酸二氢钾（使用前在105*下干燥2h） 1. 0967g于 蒸憎水中，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。5磷标准工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷标准储备溶液于500mL容量瓶中，以蒸憎水 稀释至刻度，摇匀。5分析步骤1空白试样按（5.2）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时

14、同体积的试剂。5. 2测定5. 2. 1消解吸取5mL混匀水样于50mL具塞比色管中，加入5mL过硫酸钾溶液（4. 1）,用蒸憎水稀 释至25mL,将比色管置于沸水浴中加热30分钟，取出冷却至室温。5. 2. 2发色分别向各份消解液中加入lmL抗坏血酸溶液（4.3） , 2mL钮酸鞍溶液（4. 2）,用蒸憎水 稀释至50mL,充分混合均匀。5. 2. 3分光光度测量室温下放置30分钟后，使用光程为lOmin比色皿，在700nm波长下，以蒸憎水为参比液， 空白试液调节零点，测定吸光度后，从工作曲线（5.2.4）上查得磷的含量。5. 2. 4工作曲线的绘制取6支具塞比色管分别加入0.0； 0. 5

15、0； 1.0； 2. 0； 3. 0； 4. OmL磷标准溶液（4.5）。然 后按步骤（5. 2）进行处理，以蒸憎水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，和对应的 磷的含量绘制工作曲线。6计算总磷含量以C （mg/L）表示，按下式计算：C二M*X/V式中：m试样测得含磷量，ug;X 样品稀释倍数；V测定用试样体积，mLo注：1、对于总磷较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释50倍后 再进行检测；排放水采样量为lOmLo2、若消解后的试样有悬浮物需过滤后再发色。氨氮的测定(纳氏试剂光度法)方法原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范 围

16、内具强烈吸收。通常测量用波长在410-425nm范围。方法适用范围本法最低检出浓度为0. 025mol/L (光度法)，测定上限为2mg/Lo采用目视比色法，最 低检出浓度为0. 02mg/Lo水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水 和生活污水。(1)分光光度法。1.纳氏试剂可选择下列一种方法制备。(1)称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞(HgCI2)结晶 粉末(约10g),至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌， 当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。另称取60g氢氧化钾溶于水， 并稀释至250ml,

17、冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀 释至400ml,混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。(2)称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠 溶液中，用水稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。酒石酸钾钠溶液称取50g酒石酸钾钠(KnaC4H4064H20)溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定 容至100ml o鞍标准贮备溶液称取3. 819g经10CTC干燥过的氯化鞍(NH4C1)溶于水中，稀释至标线。此溶液每毫升含1. OOmg 氨氮。鞍标准使

18、用溶液移取5. 00ml鞍标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0. OlOmg 氨氮。校准曲线的绘制吸取0、0. 50. 1.00、3.00、5.00、7.00、和10. 0ml 标准使用液于50ml比色管中，加 水至标线。加1. 0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置lOmin后，在 波长4250nm处，用光程20nnn比色皿，以水作参比，测量吸光度。由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(mg) 对校正吸光度得校准曲线。水样的测定(1)分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不超过O.lmg),加入50

19、ml比色 管中，稀释至标线，加1. 0ml酒石酸钾钠溶液、混匀。加1. 5ml纳氏试剂，混匀。放置lOmin 后，同校准曲线步骤测量吸光度。空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。计算由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量(mg)。氨氮（N, mg/L）二 1000m/V式中，m一由校准曲线查得的氨氮量（mg）；V水样体积（ml）。水中硝酸盐氮的测定紫外分光光度法二、实验原理硝酸盐中的氮称为硝酸盐氮，水中的有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮等几项指标 的相对含量，在一定程度上反映了含氮有机物存在于水体的时间长短，从而对探讨水体污染 历史、它们的分解趋势和水体自

20、净情况有一定的参考价值。在紫外光谱区，硝酸根有强烈的吸收，其吸收值与硝酸根的浓度成正比。在波长210-220nm处，可测定其吸光度。水中溶解的有机物，在波长220及275nm下均有吸收，而硝酸根在275nm时没有吸收。 这样，需在275nm处作一次测定，以校正硝酸根的吸光度。三、主要仪器紫外分光光度计；石英比色皿。四、主要试剂盐酸溶液(c(HCl)二1 mol/L):量取浓盐酸83mL,用蒸憎水稀释至lOOOmL；硝酸根标准贮备溶液(100mg/L)：准确称取在10511CTC烘干lh的硝酸钾0. 1631g, 溶于蒸憎水中，定容至lOOOmLo硝酸根标准溶液(10mg/L):取硝酸根标准贮备溶液(2) 10. OmL于lOOmL容量瓶 中，用蒸憎水定容。五、实验步骤待测