北科大物理化学生教学课件版含北科物化总复习指导

1、5.3 液态或固态混合物中的平衡常数反应物和生成物均为液体(或固体) 反应系统为液体或固体的混合物 各组分可以同等对待，不分溶剂、溶质 思路：由化学势去寻找平衡常数的表达式。液态或固态混合物间的化学反应某一指定状态下平衡状态下选定为温度T，压力为p下液（固）体纯物质的状态为参考。惯例I注意：量纲为一。标准平衡常数与用活度表示的平衡常数对于液固实际混合物：注意：量纲为一。用摩尔分数表示的平衡常数何时 ？反应的标准Gibbs函数注意： K不是标准态下的平衡常数！标准Gibbs函数、标准平衡常数与标准态的选取有关。5.4 溶液中化学反应的平衡常数反应系统为溶液，其中有一种（或多种）的量很少，可把它（

2、们）视为溶质，量多的组分为溶剂。遵守不同的规律。 理想溶液(如惯例I和惯例IV) 非理想溶液标准平衡常数反应的吉布斯自由能变化为标准平衡常数考虑到 V*B,m 随压力变化很小，加以忽略平衡时标准平衡常数平衡态下各组分活度5.5 复相化学平衡式中vB为负如果 B 为反应物， vB为正如果 B 为产物。考察化学反应反应平衡条件为设B=1,2,n为气相, B=n+1, n+2, , N为凝聚相对气相，若压力不大，则复相化学平衡令复相化学平衡假定：1. 凝聚相化学势随压力变化不大。2. 凝聚相处于纯态，不形成固溶体或溶液。则复相化学平衡只有气相组分称为CaCO3的分解压力。复相化学平衡举例例如：复相化

3、学平衡举例复相化学平衡假定：1. 凝聚相化学势随压力变化不大。2. 凝聚相为固溶体或溶液。不仅有气相组分，还有凝聚相组分复相化学平衡举例Mn与Fe形成含3%（质量百分数）Mn的理想溶液，求1873 K时MnO的分解压。3%（质量百分数）标准态：液态纯Mn5.6 等温方程 等温方程的一般式 化学反应的亲和势（affinity） 等温方程的应用化学反应的亲和势(affinity)反应达到平衡。反应自发向左。反应自发向右。等温方程式（1）理想气体间化学反应指定状态下的压力比等温方程式（1）理想气体间化学反应（2）有凝聚纯物质参加的反应等温方程式等温方程式的一般式判断反应方向和限度 与判断反应方向的物

4、理量 判断反应限度的物理量a）等T,p,表示热力学上是可以自发进行的b）化学反应平衡式 仅在标态下：可以判断反应方向。 等温方程式的一般式等温式的应用确定实际条件下反应的方向；计算反应能存在的温度、压力的限度；多种反应并存的体系，从rGm的大小确定反应进行的顺序。利用分解压可以讨论化合物分解和生成的可能性。CaCO3(s)分解为例等温式的应用举例（1）室温下，CaCO3(s)在空气中分解的可能性。大气中含CO2为0.03%，约30Pa；常温下CaCO3(s)的分解压30Pa。等温式的应用举例（1）等温式的应用举例（2）解：等温式的应用举例（2）等温式的应用举例（3）解：等温式的应用举例（3）解：等温式的应用举例（3）计算乙苯脱氢和乙苯氧化脱氢，在298.15K时的平衡常数。已知298.15K时等温式的应用举例（4）解：（1） 乙苯脱氢反应如下等温式的应用举例（4） （2）乙苯氧化脱氢反