主管中药师中药化学总结归纳

精心整理中药化学水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚积淀或丙酮积淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲I型强心苷:苷元-(2,6-去氧糖)-（D-葡萄糖)II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖)III型强心苷:苷元-（D-葡萄糖)酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾不可以逆反应。苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋醇苷毛茛苷、红景天苷酚苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻苷氧苷酯苷易被酸碱水解山慈菇苷氰苷α-羟基腈，易水解苦杏仁苷吲哚苷靛红S-苷有特别气味白芥子苷、黑芥子苷N-苷巴豆苷C-苷难水解芦荟苷、牡荆苷易水解：NOSC；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷>脂肪苷酸水解五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷；碱水解苷键酶水解裂解氧化裂解反应反应Smith降解法甲醇解反应乙酰解反应醌类

2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷；酯苷；酚苷、烯醇苷保持糖和苷元的结构不变麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷推断糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小邻二醇；C苷确立糖之间的连接序次和连接地址全甲基化确立糖之间的连接地址开裂一部分苷键β-苷键双糖乙酰解的难易程度为：(1→6)＞(1→4)＞(1→3)＞(1→2)含-COOH、含2个或2个以上β-OH>（5%碳酸氢钠）含1个β-OH>（5%碳酸钠）酸性个或2个以上α-OH>（1%氢氧化钠）含2含1个α-OH（5%氢氧化钠）信筒子醌苯醌精心整理紫草萘醌丹参醌菲醌单蒽核

大黄素型茜草素型蒽酚/蒽酮

羟基散布在双侧的苯环上羟基散布在一侧的苯环上蒽醌双蒽核

二蒽酮类二蒽醌类

番泻苷山扁豆双醌苯丙素类香豆素母核：苯骈a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核7-羟基香豆素简单香豆素伞形花内酯、七叶内酯（秦皮）线型呋喃香豆素67补骨脂素、佛手柑内酯香豆素类呋喃香豆素线型二氢呋喃香豆素紫花前胡苷角型呋喃香豆素78当归素角型二氢呋喃香豆素旱前胡甲素吡喃香豆素线型二氢吡喃香豆素紫花前胡素角型二氢吡喃香豆素百花前胡丙素简单木脂素8-8连接二氢愈创木脂酸单环氧木脂素木脂内酯环木脂素木脂素类环木脂内酯双环氧木脂素连翘脂素联苯环辛烯型木五味子素质素联苯型木质素黄酮类化合物基本母核：2-苯基色原酮黄芩：邻三酚羟基芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）黄酮类木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）灰黄-黄色黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)--苷元槐米：邻二酚羟基山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇）黄酮醇槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇）--苷元芦丁（苷）灰黄-黄色杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）二氢黄酮类橙皮苷（5，7，3-三OH，4′-OCH3二氢黄酮）无色甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）精心整理甘草素（7，4′–二OH二氢黄酮二氢黄酮醇类二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇）无色二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）异黄酮类葛根：大豆素（7，4′-二OH异黄酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）微黄色葛根素（7，4′-二OH，8-glc异黄酮苷）二氢异黄酮类紫檀素抗癌查尔酮黄-橙黄色红花苷二氢查尔酮梨根苷橙酮类花色素类基本母核C环无羰基，1位氧原子以羊盐形式存在黄烷醇类黄烷-3-醇类儿茶素类无色黄烷-3,4-二醇类无色花色素类挥发油萜类化合物比率最大薄荷醇单萜、倍半萜芳香族化合物苯丙素类丁香酚脂肪族化合物鱼腥草素生物碱左旋生物活性强液体：烟碱、槟榔碱；挥发性：麻黄碱、烟碱；升华性：咖啡因两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱；亲脂性：叔胺碱、仲胺碱氮原子杂化方式sp3＞sp2＞sp供电加强，吸电降低。引诱效应麻黄碱（甲基供电）＞去甲麻黄碱有氮杂缩醛结构碱性强碱性引诱-场效应电子多给出电子、接受质子π-电子共轭，碱性减弱共轭效应胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性空间效应麻黄碱＞甲基麻黄碱（甲基空间阻截）氢键效应伪麻黄碱＞麻黄碱吡咯烷类莨菪烷类莨菪碱碱性强弱：鸟氨酸的生物碱莨菪碱（pKa9.65）＞山莨菪碱＞东莨菪碱、樟柳碱（pKa7.5）吡咯里西啶类赖氨酸系生物碱

哌啶类喹诺里西啶类

槟榔碱苦参碱苦参生物碱的极性大小序次是：精心整理氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱。吲哚里西啶类苯丙胺类麻黄碱伪麻黄碱＞麻黄碱（麻黄碱不反应)仲铵小檗碱类异喹啉类原小檗碱类：小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱苯丙氨酸和酪氨酸苄基异喹啉类系生物碱双苄基异喹啉类汉防己苄基苯乙胺类吗啡烷类可待因色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱）吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱邻氨基苯甲酸系生物碱组氨酸系生物碱乌头碱：二萜类生物碱；毒性大小：双酯型乌头碱＞单酯型乌头碱＞无酯键的醇胺型生物碱萜类生物碱乌头碱乌头次碱乌头原碱石斛碱：倍半萜类；藜芦铵碱甾体类生物碱萜类萜类由甲戊二羟酸衍生，拥有异戊二烯结构环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。单萜环烯醚萜苷栀子苷不随水蒸汽蒸馏裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷倍半萜单环倍半萜青蒿素双环倍半萜二萜

双环二萜四环二萜

穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇甜菊苷三萜类化合物三铁皂苷、酸性皂苷皂苷极性大；正丁醇分别皂苷；发泡性；溶血羊毛脂甾烷型达玛烷型人参二醇型-A型；20(S)-原人参二醇；抗溶血；abcdg3人参三醇型-B型；20(S)-原人参三醇；溶血；efhg12四环三萜环戊烷骈多氢菲葫芦素烷型环木菠萝烷型齐墩果酸型β-香树脂烷型人参三醇型-C型；Ro；溶血五环三萜甘草皂苷、柴胡皂苷乌苏烷型α-香树脂烷型/熊果烷型精心整理羽扇豆烷型鞣质没食子鞣质水解后产生没食子酸和葡萄五倍子鞣质糖(或多元醇)逆没食子鞣质仙鹤草因鞣质可水解鞣质可水解鞣质低聚体C-苷鞣质咖啡鞣质缩合鞣质与酸作用的产物黄烷-3-醇类缩合鞣质（鞣红）黄烷-3,4-二醇类原花色素类复合鞣质化学反应阳性含有试剂阳性现象Molish反应糖、苷α萘酚-浓硫酸糖斐林反应还原糖碱性酒石酸酮砖红色积淀多伦反应还原糖氨性硝酸银银镜、黑色银积淀碘呈色反应糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色Feigl反应全部醌类醛类及邻二硝基苯紫色无色亚甲蓝显色反应苯醌和萘醌的专无色亚甲蓝蓝色用显色剂Kesting-Craven活性亚苯醌及萘醌的醌活性亚甲基试剂蓝绿色、蓝紫色甲基环上有未被代替醌类地址颜色差别蒽醌反应Borntrage反应羟基醌碱颜色加深（羟基蒽醌）（红-紫红色）与金属离子反应（蒽醌）a-酚羟基Pb2+,Mg2+等金属形成络合物邻二酚羟基离子对亚硝基二甲苯胺反应9或10位未代替的羟基蒽酮香豆素异羟肟酸铁反应香豆素拥有内酯盐酸羟胺Fe3+红色显色结构反应酚羟基反应香豆素拥有酚羟三氯化铁绿色至墨绿色积淀精心整理Gibbs反应Emerson反应还盐酸-镁粉反应原反钠汞齐还原反应应四氢硼钠反应金三氯化铝反应属黄酮络锆盐-枸橼酸反应显色合反应氨性氯化锶反应三氯化铁反应硼酸显色反应碱性试剂反应五氯化弟反应Gibbs反应环烯醚萜苷元Liehermann-BurchardKahlenherg反应三萜皂苷Rosen-Heimer反应甾体化合物Salkowski反应Tschugaeff反应C17位上不饱和内酯环的颜色反应强心苷a-去氧糖颜色反应

基代替香豆素的6位无碱性Gibbs试剂蓝色代替Emerson试剂红色（二氢）黄酮（醇）红-紫红色，少量蓝色或绿色花色素类、橙酮、查耳酮不加镁粉，仅加浓盐酸，变红（二氢）（异）黄酮红色黄酮醇黄-淡红色二氢黄酮醇棕黄色二氢黄酮（醇）红-紫红色邻二酚羟基鲜黄色荧光羰基邻位有羟基鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否邻二酚羟基绿色至棕色致使黑色积淀↓酚羟基显色5-羟基黄酮、亮黄色2’或6’-羟基查耳酮查尔酮红-紫红色积淀↓鉴别黄酮类化合物酚羟基对弱碱性，吡啶溶液，位可否被代替显蓝色或蓝绿色环烯醚萜苷冰乙酸、铜离子蓝色三萜皂苷浓硫酸-乙酸酐黄-红-紫-蓝，最退后色甾体皂苷红-紫-蓝-绿-污绿最退后色五氯化弟三萜皂苷三氯乙酸乙醇100℃显色甾体皂苷60℃显色氯仿-浓硫酸冰乙酸、氯化锌甲型强心苷Legal试剂亚硝酰铁氰化钠差别乙型Raymond试剂间二硝基苯活性亚甲基试剂Kedde反应3，5-二硝基苯甲酸试剂Baljet反应碱性苦味酸Keller-Kiliani只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显(K-K)反应色。咕吨氢醇反应定量剖析对-二甲氨基苯甲醛反应过碘酸-对硝基苯胺反应精心整理Pettenkofer

反应

浓硫酸、蔗糖

紫色环GregoryPascoe

反应胆汁酸Hammarsten反应生物碱

积淀反应（麻黄碱不反应）二硫化碳-硫酸铜反应

碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐橘红色、类白色、类白色或淡黄色、红棕色、黄色、季铵碱红麻黄碱、伪麻黄碱棕色积淀麻黄碱铜络盐反应丙酮加成反应小檗碱漂白粉显色反应樱红色氯化汞积淀反应莨菪碱（阿托品）黄色，加热后红色东莨菪碱白色Vitali反应莨菪碱多碘酸氧化乙酰丙酮反樟柳碱黄色应（DDL反应）硝酸士的宁淡黄色士的宁马钱子碱深红色浓硫酸-重铬酸钾马钱子碱不显色Feigl反应酚羟基还原性积淀蛋白质提取、鉴别重金属盐积淀鞣质鞣质化学生物碱积淀鞣质性质FeCl3积淀鞣质蓝黑色、绿黑色积淀铁氰化钾氨液鞣质深红色→棕色提取分别糖糖水、稀醇多糖水提醇（丙酮）沉原生苷甲醇、乙醇、开水；加无机盐苷次生苷湿润保温发酵苷元先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取蒽醌有机溶剂提取法甲乙醇精心整理提取碱提酸沉蒽醌PH梯度萃取法乙醇提取，乙醚溶解，大黄：硫酸氯仿分别色谱法硅胶，不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法溶剂提取法先乙醚，再甲乙醇或水---主要方法香豆素碱溶酸沉法提取水蒸气蒸馏法甲乙醇提取法黄酮热水提取法提取碱性水/稀醇提取法有邻二酚羟基时加硼酸保护超临界萃取法溶剂萃取法酸性：7,4'-二OH>7-或4'-OH>一般酚-OH>5-OH。PH梯度萃取法5%NaHC03、5%Na2CO3、0.2%NaOH、4%Na0H硅胶色谱法洗脱剂用有机溶剂聚酰胺①酚羟基数量越多，越难以被洗脱;柱色谱②酚羟基数量同样，易于形成分子内氢键，易被洗脱;氢键③共轭双键越多吸附力越强，吸附故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强;黄酮④黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮。分别氧化铝柱色谱分别葛根中异黄酮柱色谱法葡聚糖凝胶柱色谱游离黄酮：吸附；黄酮苷：分子筛Sephadex由弱至强的序次为:水<甲乙醇<丙酮<稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺(DMF)<尿素水溶液。形成氢键：水＞有机溶剂＞碱性大孔吸附树脂法高效液相色谱法超临界流体萃取法

反相二氧化碳：非极性化合物蒸馏法溶剂提取法

最常用、结合盐析法杂质多挥发油提取

压迫法二氧化碳超临界流体萃取法精心整理微波提取法冷冻析晶法分别不圆满分馏法碱性成分1%硫酸、盐酸挥发油酚、酸性成分5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分别弱酸性分别醇类丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd化学分别法醛、酮类成分亚硫酸氢钠、吉拉德试剂萜醚三萜皂苷提取三萜皂苷分别

色谱分别法吸附柱色谱：硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银醇类溶剂提取法常用酸水解有机溶剂萃取法皂苷元碱水提取法分段积淀法吸附柱色谱法正相：硅胶；反相：键合相硅胶分配柱色谱法硅胶；固定相：草酸水溶液高效液相色谱法最常用，反相色谱分别法大孔树脂柱色谱法皂苷精制和初步分别凝胶柱色谱法（酸）水提取法浸渍、渗漉阳离子树脂交换法：水、乙醇除杂生物碱多以盐存在提取后纯化萃取法：碱化，生物碱游离后积淀，不积淀的萃取提取醇类溶剂提取游离的生物碱或其盐；甲乙醇亲脂性有机溶剂提取法游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水湿润总碱酸化氯仿层：弱碱性生物碱--非酚性、酚性（1%NaOH）不同样种类氯仿、苯萃取酸水层：中、强碱性生物碱；加氨水pH9-10非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）碱性差别pH梯度萃取法苦参碱-氧化苦参碱（极性大，加乙醚积淀）生物碱溶解度差别汉防己甲素-汉防己乙素（极性大，加冷苯积淀）分别伪麻黄碱-麻黄碱（加草酸结晶）特别官能团吸附色谱：吸附剂氧化铝、硅胶；洗脱剂：有机溶剂色谱法分配色谱季铵碱分别积淀法：雷氏铵盐（积淀溶于丙酮）；溶剂法萃取正丁醇生物碱吸附薄层色谱氧化铝、硅胶；张开剂：氯仿；改良碘化铋钾显色极性较大的生物碱；固定相-水色谱分配薄层色谱弱极性、中等极