2020版高考化学总复习课标练习：专题十一-第4讲 生命中的基础有机化学物质与有机合成

PAGEPAGE334讲生命中的基础有机化学物质与有机合成A组基础题组当醚键两端的烷基不相同时(R—O—R,R≠R1 2 1 2R—OHR—OH1 2R—O—RR—O—RR—O—R1 2 1 1 2 2WilliamsonWilliamson:R—X+R—ONaR—O—R+NaX。某课外研究小组拟合成(乙基苄基醚),采用如下两条路线进行对比:Ⅰ:+CHⅠ:+CHOH+HOⅡ:①A+HO2②CHOH+Na25B+H2③A+B+NaCl回答下列问题:(1)路线Ⅰ的主要副产物有、 。(2)A的结构简式为。(3)B的制备过程中应注意的安全事项是。(4)AB。(5)比较两条合成路线的优缺点:。(6)苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有种。(7)某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚,请参照路线Ⅱ,写出合成路线。答案(1)CH答案(1)CHCHOCHCH(2)(3)规范使用金属钠,防止氢气爆炸(4)取代反应(7)(5)路线Ⅰ比路线Ⅱ步骤少,操作简便,但路线Ⅰ比路线Ⅱ副产物多,产率低(6)4(7)解+析(1)根据信息,两个苯甲醇分子之间可发生脱水反应生成醚,两个乙醇分子之间也可发生脱水反应生成醚,因此副产物的结构简式为、CH发生脱水反应生成醚,因此副产物的结构简式为、CHCHOCHCH(2)WilliamsonA。(3)制苯环的有、、、4(7)根据BA苯环的有、、、4(7)根据生取代反应,然后与乙醇钠发生取代反应即得目标产物,合成路线为:Williamson生取代反应,然后与乙醇钠发生取代反应即得目标产物,合成路线为:。对氨基苯甲酸酯类是一类局部麻醉药,化合物MM。已知以下信息:①核磁共振氢谱显示B中只有一种化学环境的氢原子,H的苯环上有两种化学环境的氢原子。②RXRMgX②RXRMgXRCHCHOH。③E为芳香烃,其相对分子质量为92。④(苯胺,易被氧化)。回答下列问题:(1)A的结构简式为,其化学名称是。(2)EF。由G生成H的反应类型为 ,H在一定条件下可以发生聚合反应,写出该聚合反应的化学方程式: 。M的结构简式为 。D的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有 种(不考虑立体异构),中核磁共振氢谱只有两组峰,且峰面积之比为6∶1的是(写结构简式)。1,6成路答案(1)2-甲基丙烯(2)+HNO答案(1)2-甲基丙烯(2)+HNO+HO(3)还原反应n3 2HOH+(n-1)HO(4)(5)15(6)CHHOH+(n-1)HO(4)(5)15(6)CHCHCHBr—CHBr则B的结构简式为CBr(CH),则A的结构简式为CHC(CH)。根据已知信息②可知C与环2 2 2 2解+析A与溴化氢发生加成反应生成B,核磁共振氢谱显示B只有一种化学环境的氢原子,33 2 32D,D(CHCCHCHOH。E92,FFFG则E是甲苯,甲苯发生硝化反应生成F,由于H的苯环上有两种化学环境的氢原子,这说明硝G。GG。GH式为。HDM,M。6∶1。(5)D8844223。6∶1。3.M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体,其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略):完成下列填空:(1)反应①的反应类型是。反应①的反应条件是。(2)除催化氧化法外,由A得到所需试剂为。已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③可知:在该条, 。写出结构简式:C ,M 。写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式: 。①不含羰基②含有3种不同化学环境的氢原子已知:双键碳上连有羟基的结构不稳定。答案(1)消去反应 浓硫酸、加热银氨溶液,酸(合理即可)碳碳双键比醛基易还原(合理即可)(4)CHCHCHO CH CHCOOCH(5)(合理即可)(4)CHCHCHO CH CHCOOCH(5)(合理即可)解+析解+析(1)根据题意可知合成M的主要途径为:丙烯(CH CHCH)在催化剂作用下与H/CO发生反应生成丁醛(CHCHCHCHO);CHCHCHCHO3 2 2 3 2 2,其分子式为C,其分子式为CHOACHO(2)A还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等先将醛基氧化,再酸化的方法。(3)A(CHO)与814HB(CHO),B

加成,即在该条件2 816 2下,碳碳双键比醛基易还原。(4)丙烯(CHCHCH)在催化剂作用下被O氧化为C(分子式为2 3 2下,碳碳双键比醛基易还原。(4)丙烯(CHCHCH)在催化剂作用下被O氧化为C(分子式为CCHO),CCHCHCHO;CHCHCHOD(CHO),D的结构简式为CH CHCOOH;Y的结构简式为CH CHCOOH;Y的结构简式为CHCHCHCHCH(CHCH)CHOH,D与Y在浓硫酸加M,M。(5)CHCHCHCHO,其同分异构体中不含羰基,说明分子中可能含有碳碳双3 2 2简式有等。简式有等。4.胡椒醛的衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛的用途,以香草醛(A)为原料合成5-三氟甲基胡椒醛(E)的路线如图所示:已知:Ⅰ.酚羟基能与CHI发生反应③,而醇羟基则不能。22Ⅱ.CHⅡ.CHCHO++HO。反应③的类型是 。香草醛中含氧官能团的名称为醚键、 和 。香草醛分子中最有 个碳原子共平面。写出香草醛在加热的条件下与新制的氢氧化铜反应的化学方程式: 。满足下列条件的香草醛的属于芳香族化合物的同分异构体共有 种(不含立体构)。①不能与氯化铁溶液发生显色反应②能与碳酸氢钠溶液反应放出气体③1mol该化合物与足量钠反应产生2g氢气(5)以香草醛和2-氯丙烷为原料,用四个步骤合成香草醛缩丙二醇()。其中核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子的结构简为 。(5)以香草醛和2-氯丙烷为原料,用四个步骤合成香草醛缩丙二醇()。写出合成流程图(无机试剂和溶剂任选)。合成流程图示例如下:CHCHCHCHCHCHBrCHCHOH。答案(1)取代反(2)醛基羟基 8(3)+2Cu(OH)(3)+2Cu(OH)+2NaOH+CuO↓+4HO(4)4(5)CH(5)CHCHCH解+析(1)比较CDH(2)68(3)新制的氢氧化铜中有过量NaOHNaOH(4)根据条件①,说明没有酚羟基;根据条件②,11—CH(OH)COOH2—COOH—CHOH,有邻、间、对三种位2知此同分异构体为(5)2-氯丙烷为原料,合成香草醛缩丙二醇,可以用知此同分异构体为(5)2-氯丙烷为原料,合成香草醛缩丙二醇,可以用2-1,2-Ⅱ中的反应可得产品。5.(2018,17,15分路线如下:已知:+‖(1)A中的官能团名称为 (写两种)(2)D→E的反应类型为 。已知:+‖(3)B的分子式为CHO,写出B的结构简式: 。(4)的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简914(4)的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。①分子中含有苯环,能与FeCl(5)写出以为原料制备(5)写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合

溶液发生显色反应,不能发生银镜反应;②碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。成路线流程图示例见本题题干)。答案(1)碳碳双键、羰基(2)消去反应(3)(4)(3)(4)(5)(2)D→E(5)(2)D→E,D—OHHE,所以该反应属于消去反应。(3)(3)CHMgBr。(4)(4)CHO上有两个处于对位的羟基,另一产物中只有2上有两个处于对位的羟基,另一产物中只有2H,所以该同分异构体的结构简式是。(5)对照已知信息,将在虚线处断开即得(5)对照已知信息,将在虚线处断开即得和,可由加成后再消去B组提升题组6.以重要的化工原料6.以重要的化工原料A(CHE的路线如图所示,部分反应条件及产物略去。其中D在一定条件下可被氧化成酮。回答下列问题:(1)B为。CC(2)⑤的反应类型是是。,E中含有的官能团的名称(3)反应⑧的产物与新制Cu(OH)2

反应的化学方程式为(4)符合下列条件的肉桂酸()的同分异构体有种。。(4)符合下列条件的肉桂酸()的同分异构体有种。①分子中含有苯环和碳碳双键;②能够发生银镜反应;③遇FeCl3

溶液显紫色。写出其中核磁共振氢谱有六组峰,且峰面积之比为1∶1∶1∶1∶2∶2的结构简式: 。(5)参照上述合成路线,设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备的合成路线:答案(1)2-丁炔(5)参照上述合成路线,设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备的合成路线:答案(1)2-丁炔(2)取代反应碳碳双键、酯基(3)+4Cu(OH)(3)+4Cu(OH)+2NaOH+2CuO↓+6H+2CuO↓+6HO(4)16(5)CHCHCHCH(5)CHCHCHCHOHCHCHCHCHO解+析A解+析ACH,AB;BBC(CHCCHCHCHCHCD(CHO),D根据F根据FFHOCHCHCHCHOH。2 2可知DCHCHCH(OH)CH;DE,E;(4)①分子中含有苯环和碳碳双键,②能够发生银镜反应,说明含有醛基,③遇FeCl紫色,说明含有酚羟基,符合条